由醛合成三甲硅基烯醇醚

在 DMF 或 CH_sCN 溶剂中利用不同的醛与 E_tsN/Me_a SiCl/NaI 的反应合成了4种三甲硅基烯醇醚。醛相同而溶剂不同时产率也不同。     

二烷基三甲硅基亚磷酸酯的合成

提出一种制备二烷基三甲硅基亚磷酸酯(DTSP 试剂)的有效方法:二烷基亚磷酸酯在乙醚中形成钠盐,再与三甲基氯硅烷反应。反应温度20℃,时间1.5h,产率达76%。     

笼形八聚(氯甲基二甲基硅氧基)倍半硅氧烷的合成及表征

以等量的四乙氧基硅烷Si(OC2H5)4与四甲基氢氧化铵Me4NOH在水溶液中水解缩合,选择性地形成笼形结构的八聚(四甲基铵)硅酸盐[(Me4NO)SiO1.5]8,将其再与氯甲基二甲基氯硅烷进行硅烷化反应,得到氯甲基二甲基氧基取代的八聚笼形倍半硅氧烷[(CH2ClMe2SiO)SiO1.5]8,分别用FTIR、1H NMR、和29SiNMR对目标产物进行了表征。考察了各反应条件对其产率的影响,得到最优合成条件为:温度25℃、反应时间17h、溶剂DMF、n(氯甲基二甲基氯硅烷)∶n八聚(四甲基铵)硅酸盐=60∶1,在该条件下产率可达72.3%。     

2,4-二氯苯甲醛肟氧基乙酸的合成及波谱分析

2,4-二氯苯甲醛肟与氯乙酸在乙腈中反应生成2,4-二氯苯甲醛肟氧基乙酸。探讨了反应溶剂、反应物的物质的量的比、反应时间等因素对产品产率的影响。实验表明:2,4-二氯苯甲醛肟、氯乙酸、氢氧化钠物质的量的比为1∶2∶3.1,反应时间为4 h时,产品的产率达到62.8%。产品进行了红外光谱、1H NMR、紫外-可见光谱分析。     

邻苯二甲酰亚胺在KF/Al2O3催化下的N-苄基化反应

报道了无机载体试剂KF/Al2O3催化邻苯二甲酰亚胺的N—苄基化反应，研究了反应体系中各因素对产率的影响。在DMF溶剂中，邻苯二甲酰亚胺和溴化苄的物质的量比为1：1．2，90℃反应6h，产率92．5％。     

四(对三甲铵苯基)卟啉的合成

卟啉类试剂作为一种高灵敏的显色剂,已成功地用于许多金属离子的测定。用苯甲醛与吡咯在醋酸介质中反应合成四苯基卟啉(TPP),产率虽较高,但纯度较差。改变反应介质,用丙酸代替醋酸,TPP 的产率可达20%。但 TPP 是非水溶性的,在应用中消耗大量有机溶剂,故不经济。文献[5]用对二甲氨基苯甲醛在丙酸介质中与吡咯反应,先合成了四(对二甲氨苯基)卟啉,但产率太低(5%),继而用四(对二甲氨苯基)卟啉在对二甲基甲酰胺溶剂中与碘甲烷反应,合成了水溶性的四(对三甲铵苯基)卟啉(TAPP),产率可达70%。应勤等用对二甲氨基苯甲醛在丙酸介质中     

一种ALS型胆固醇衍生物的合成及凝胶性研究

以胆固醇、丁二酸酐、对羟基苯甲醛、对硝基苯乙腈等为原料，经过三步反应，以较高产率合成了一种基于α-苯基肉桂腈单元的ALS型胆固醇衍生物。考察了其在十二种代表性有机溶剂中的凝胶性能，发现它可在DMF中形成稳定的分子凝胶，这是一种新的有机小分子凝胶因子。     

6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉的合成改进

以2-甲氧基-5-硝基苯酚为起始原料,经过O-烷基化、还原、高温合环、水解、脱羧、氯化6步反应,得到目标产物6-甲氧基-7-乙氧基-4-氯喹啉,总收率为24%。O-烷基化过程中,通过对丙酮、乙腈、DMF做溶剂的对比,发现乙腈做溶剂时,不仅产率较高,且后处理简单。在高温合环过程引入"一锅法"和"无溶剂法",不仅简化操作步骤,提高产率,而且降低了反应的污染。     

相转移法催化合成原乙酸三甲酯

用相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)催化合成原乙酸三甲酯法，克服了通常的乙腈法、金属钠法的弊端，工艺简单安全可行，反应条件温和、快捷，有利于工业化生产，产率可达53％。     

阻燃剂三[2-三(氯乙氧基)硅酰氧基乙基]异氰尿酸酯的合成

以三(2-羟乙基)异氰尿酸酯(赛克,THEIC)、四氯化硅与环氧乙烷为原料,合成三[2-三(氯乙氧基)硅酰氧基乙基]异氰尿酸酯。考察了溶剂、反应温度与原料配比对产率的影响。得出最佳工艺条件为:n(四氯化硅)∶n(环氧乙烷)∶n(赛克)∶n(环氧乙烷)=3∶6∶1∶3.3;四氯化硅先与环氧乙烷在25℃反应1 h,再加入赛克在80℃反应8 h,最后通入环氧乙烷在40℃反应3 h;经纯化产率为94.3%。通过FTIR、1HNMR、TG-DTA分析及极限氧指数表征产物的结构及性能;应用实验表明,该产物含有硅、氮、氯3种阻燃元素,其协同阻燃效能高,适合用作聚氯乙烯等材料的阻燃剂。     

对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的合成研究

研究了对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛以苯作为溶剂的合成反应。结果表明:以苯为溶剂,对二甲氨基苯甲醛及对二乙氨基苯甲醛的产率较传统的维斯迈尔法以DMF为溶剂几乎没有变化,因苯价廉且可回收,以苯为溶剂较DMF为优。较佳的反应条件是:n(DMA(DEA))∶n(DMF)∶n(POCl3)=1∶1.3∶1.2。对二甲氨基苯甲醛合成加料顺序为DMA→DMF→POCl3;对二乙氨基苯甲醛加料顺序为DEA→POCl3→DMF。     

原酸三甲酯合成方法的改进

原酸三甲酯是有效的干燥剂、酯化剂,也是制备缩醛、缩酮和烯甲醚的好试剂,因此广泛用于医药、农药、香料的合成。有人用氢氰酸、甲醇和盐酸为原料制备原甲酸三甲酯,但氢氰酸的毒性很大不宜广为采用。Ohme 等人以甲酰胺、苯甲酰氯和甲醇为原料制备原酸三甲酯,但产率不高。Peter 以氯仿、甲醇和金属钠为原料制备原酸三甲酯,1984年日本专利也报道了用类似方法进行工业生产,但在实验室用此方法制备原酸三甲酯,收率仍较低。我们对此方法进行了改进,以氯仿和甲醇钠直接反应,后处理也较简便,收率达55%。反应中应注意以下几个问题:1.反应时间不宜过长或过短。若反应时间过长,副产物明显增多,时间过短反应不完全将直接影响反应的产率。2.制备的甲醇钠应尽量除去甲醇。3.控制好氯仿的滴加速度,以控制反应的温度,不要使反应过于剧烈。     

二烷基三甲硅基亚磷酸酯的合成及其性质

本文报导用二烷基亚磷酸酯在乙醚溶液中形成钠盐后与三甲基氯硅烷反应合成二烷基三甲硅基亚磷酸酯的方法,并得到五个标题化合物,通过IR和NMR谱证明了它们的结构。该法的特点是产率高,成本低,操作方法简便,同时对反应物结构与活性的关系以及实验中有关问题进行了初步的讨论。     

二苯基硅二醇

兰州理工大学的陈玉仙等人将二苯基二氯硅烷直接在氢氧化钠水溶液中水解,合成了二苯基硅二醇。研究了反应条件对产率的影响。结果表明,在氢氧化钠水溶液中氢氧化钠的质量分数为5％、     

L-薄荷基甲醛的合成

薄荷基氯格氏试剂与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在四氢呋喃中反应,一步合成了L-薄荷基甲醛。重点探讨了物料比、反应温度和反应时间对反应收率的影响。最优的反应条件是薄荷基氯格氏试剂与DMF以1∶1.2的摩尔比在20℃反应4h。在最优反应条件下,产率为42.6%,产物没有立体异构体。     

氯化氢脱除法合成三-(三溴苯氧基)-三嗪

将三溴苯酚和三聚氯氰溶解于甲苯溶剂中,以四甲基氯化铵为催化剂制备2,4,6-三-(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪阻燃剂,通过消除氯化氢的方式进行反应,过程中无水产生,可以避免含水体系导致的副产物,获得99%以上的产率;添加2%催化剂与1%催化剂相比,反应时间缩短4 h,在8 h以内完成反应,催化剂可以提高反应效率.与含水条件下的反应相比,产物中无明显水解副产物产生;与乙酸乙酯为反应溶剂的体系相比,产物中不会产生与乙酸乙酯反应的副产物.     

碘化钠催化合成1，4—二丁氧基苯的研究

以乙醇为溶剂，碘化钠为催化剂，由金属钠、对苯二酚和溴丁烷合成了1，4-二丁氧基苯。考察了影响收率的因素，最佳合成条件为：物料溴丁烷：对苯二酚：金属钠：碘化钠为2.5mol:1mol:2.2mol:0.13mol，反应在回流温度下进行，反应时间2.5小时，收率可达90.6%。     

碘化钠催化合成l,4—二丁氧基苯的研究

以乙醇为溶剂 ,碘化钠为催化剂 ,由金属钠、对苯二酚和溴丁烷合成了 1 ,4 -二丁氧基苯。考察了影响收率的因素 ,最佳合成条件为 :物料溴丁烷 :对苯二酚 :金属钠 :碘化钠为 2 .5mol:1mol:2 .2mol:0 .1 3mol,反应在回流温度下进行 ,反应时间 2 .5小时 ,收率可达 90 .6 %。     

DMF的力场构建及乙腈-甲醇-DMF三元体系的汽液相平衡模拟

采用量子化学和Gibbs系综Monte Carlo模拟相结合的方法,对TraPPE-UA力场中缺失的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）力场参数进行了补充,为含DMF多元体系的汽液相平衡模拟奠定了基础。采用新构建的力场参数,在NVT-Gibbs系综中计算了DMF的汽液相平衡性质,结果表明该力场能准确计算出DMF的饱和液相密度、蒸气压、沸点、临界值和蒸发焓。在NPT-Gibbs系综中,采用TraPPE-UA力场分别计算了乙腈-甲醇、DMF-甲醇、DMF-乙腈二元混合物的汽液相平衡性质,并与实验值进行了比较。模拟结果与实验值较为吻合,验证了力场模型的可靠性。最后在NPT-Gibbs系综中采用TraPPE-UA力场对乙腈-甲醇-DMF三元体系的汽液相平衡数据进行了预测,为设计和优化乙腈和甲醇的萃取分离过程提供了基础数据。     

乙酰乙酸乙酯合成新方法

报道了用 KF- Al2 O3 作催化剂 ,用 DMF为溶剂 ,合成乙酰乙酸乙酯的新型方法 ,考察了诸因素对产率的影响 ,找出了最佳的反应条件 :催化剂与反应物二者摩尔比为 1∶ 1、反应温度为 1 8～2 5°C。利用以往方法合成乙酰乙酸乙酯产率只有 45 % ,但用该方法可将产物收率提高到 82 %。