固体碱工艺催化合成环氧双酚芴的研究

开发了以固体碱为助剂催化合成环氧双酚芴工艺：采用固体碱合成工艺,以环氧氯丙烷和自产双酚芴为原料,可合成出环氧值指标较优的环氧双酚芴产品。考察了反应物料配比、反应温度、碱助剂氢氧化钠用量及重结晶溶剂种类对反应的影响,在n(双酚芴)/n(环氧氯丙烷)=1:9、反应温度65℃、n(双酚芴)/n(氢氧化钠)=1:2.5、重结晶溶剂为乙腈条件下,产品纯度98.28%,收率95.75%,环氧值0.418 eq/100 g,达到最优。     

双酚芴丙烯酸酯清洁生产工艺研究

双酚芴丙烯酸酯是合成光学树脂材料的重要单体,以芴酮和苯酚为起始原料,经缩合反应生成9,9-双(4-羟苯基)芴(双酚芴,Ⅰ);Ⅰ与环氧氯丙烷经醚化、消除反应制得9,9-双[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴(双酚芴二缩水甘油醚环氧树脂,Ⅱ);Ⅱ与丙烯酸经亲核加成制得9,9-双[4-(2 '-羟基-3'-丙烯酰-丙氧基)苯基]芴(双酚芴丙烯酸树脂,Ⅲ).研究结果表明:采用强酸催化工艺和弱碱中和的后处理方法,可高收率(＞95.6％)、高纯度(＞99.0％)和无污染的得到Ⅰ;以二甲基咪唑为催化剂合成Ⅱ,产物纯度＞96.5％,收率可达92.8％;以四丁基溴化铵为催化剂,对甲氧基苯酚为阻聚剂合成产品Ⅲ,产品纯度达96.0％,收率为93.0％.三步反应的总收率可达83.0％.通过考察影响各步反应的主要因素,获得了较佳的工艺条件和清洁化生产工艺方法.     

双酚芴合成技术研究

论述双酚芴的合成技术,选择合适的合成路线,以提升焦化产品工业芴及芴酮的产品附加值。     

磷钨杂多酸催化合成双酚芴的研究

应用磷钨杂多酸催化合成双酚芴,考察了催化剂用量、反应时间、温度、酚酮摩尔比等条件对反应的影响;结果表明,双酚芴的单程收率达65．3％。最佳工艺条件为：酚酮摩尔比10：1,反应温度115℃,反应时间11h,催化剂用量占总物料的9％。     

双酚芴的合成及应用进展研究

简要概述了双酚芴的合成方法,依据所使用催化剂的不同可分为硫酸法,氯化氢法和巯基磺酸法,同时对双酚芴的应用进行了较全面地论述。     

双酚芴环氧树脂的合成研究

以双酚芴(BHPF)和环氧氯丙烷(ECH)为原料制备了双酚芴环氧树脂。研究了ECH与BHPF物质的量比、NaOH用量、催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTBA)用量、反应温度、反应时间等对产品质量的影响,并采用红外、质谱等对产物结构进行了表征。结果表明:较优的工艺条件为:ECH与BHPF物质的量比10∶1,CTBA质量分数3%(基于BHPF质量),NaOH与BHPF物质的量比2.4∶1;醚化反应温度54℃,加碱反应温度65℃,精制反应温度80℃,上述各阶段反应时间分别为60 min,120 min,120 min,产物环氧值可达到0.408。     

固载杂多酸催化合成双酚芴

以固载磷钨酸为催化剂,芴酮和苯酚为原料催化合成了双酚芴,考察了影响反应的因素,采用FTIR、NMR和MS对产品结构进行了表征,并对自制双酚芴环氧树脂的湿热性能进行了评价。实验结果表明,活性炭固载磷钨酸用于催化合成双酚芴,催化活性高,催化剂易于回收。当固载磷钨酸用量为反应物总质量的15%,n(苯酚)∶n(芴酮)=10∶1,助催化剂β-巯基丙酸用量为0.2mL,反应温度95℃,反应时间12h时,经甲苯重结晶,双酚芴产品的质量分数及收率分别可达99.1%、81.5%。当共混树脂中芴基环氧树脂的质量分数为50%时,二氨基二苯砜(DDS)固化E-44、AG-80和F-44共混树脂的吸水率分别比纯树脂下降了15%、25%、28%,其中F-44共混树脂的玻璃化转变温度提高了近50℃,表明双酚芴作为环氧树脂单体可明显改善树脂的湿热性能。     

氢化钠催化法合成芴甲醇

研究了以NaH为催化剂，由芴与甲酸乙酯合成芴甲醇的工艺，当甲酸乙酯兼作溶剂时，芴甲醇总收率为87．0％。     

双酚芴双醚酞酰亚胺的合成研究

就含有醚键的双酚芴型二酐单体的合成加以研究,本文利用芴酮和苯酚合成了双酚芴单体,在此基础上与50%的KOH溶液成盐,然后在相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺发生亲核取代反应,生成比较重要的单体双酚芴型双醚酞酰亚胺[1]。但是在双酚芴钾盐和N-甲基-4-硝基酞酰亚胺发生亲核取代生成双醚酞酰亚胺的产品非常少,一方面合成方案还有待于改进,另一方面是产品的后处理应找到合适的方法。     

用于双酚芴合成的离子液体催化剂的制备

设计、合成了含—SO₃H和—SH结构的双功能化离子液体1-（3-磺酸基丙基）-2-巯基苯并噻唑硫酸氢盐,并利用IR、NMR谱和热失重法对其结构和热稳定性进行表征。用该离子液体催化双酚芴合成反应,9-芴酮转化率可达100%,双酚芴选择性为90.1%。用离子液体的酸度H₀关联芳杂环上磺酸基的催化能力,用“有效巯基含量”估计芳杂环上巯基的助催化剂作用,并探讨了双功能化离子液体催化合成双酚芴的机理。     

负载型杂多酸催化合成乙酰水杨酸的研究

以水杨酸和乙酸酐为原料，负载型杂多酸为催化剂合成了乙酰水杨酸。考察催化剂用量、水杨酸和乙酸酐物料配比、反应时间、温度等因素对反应的影响。结果表明：当n（水杨酸）：n（乙酸酐）为1．0：1．5，催化剂用量为水杨酸质量的5％，71～75℃反应15min，产率达94．2％。     

对甲苯磺酸催化合成桂皮酸环己酯

以桂皮酸和环己醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,通过酯化反应合成了桂皮酸环己酯。对酯化反应中的影响因素进行了研究,结果表明,在酸醇物质的量比为1：2,催化剂用量4％(占反应物总量),反应时间3h,反应温度122～134℃时,酯化率可达91％。     

铌酸催化合成苹果酯的研究

以铌酸为催化剂,由乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成了苹果酯,考察了影响收率的因素,其最佳条件为：乙酰乙酸乙酯与乙二醇的物质的量比为1：1．5、催化剂用量为反应物质量的1．4％、带水剂用量为反应物只的42．2％,反应在回流温度下进行,反应时间2．5h,收率达84．8％。     

固体酸催化合成丁酸戊酯

评述了强酸性阳离子交换树脂、磺化聚氯乙烯、六水三氯化铁、树脂固载三氯化铁、五水四氯化锡、二水氯化亚锡、氯化锌、树脂固载三氯化铝、水合硫酸铁、复合硫酸铁、硫酸铜、硫酸镓、一水硫酸氢钠、硫酸氢钾、固体超强酸、杂多酸和分子筛等催化合成丁酸戊酯的方法。认为强酸性阳离子交换树脂、磺化聚氯乙烯、树脂固载三氯化铁、树脂固载三氯化铝、复合硫酸铁、一水硫酸氢钠、固体超强酸、杂多酸和分子筛等是合成丁酸戊酯具有实用价值的催化剂。     

固体酸催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究

以苯酐和正丁醇为原料,用自制的SO4^2-/SiO2、SO4^2-/Fe2O3、SO4^2-/SnO2及固体铁系为催化剂,催化合成邻苯二甲酸二丁酯（DBP）,分别考察固体酸催化剂的种类、固体酸催化剂的用量、醇酐摩尔比和反应时间等因素对合成DBP产率的影响。试验结果表明,其中SO42-/SnO2催化剂催化活性高。在苯酐0.1 mol（14.8 g）、固体酸催化剂m（SO4^2-/SnO2）/n（苯酐）为16（g/mol）、醇酐摩尔比2.5、带水剂二甲苯200[mL/mol（苯酐）]、反应时间4.0 h的条件下,其产率达94.0%以上,寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点,可望代替传统浓硫酸作催化剂应用于DBP的合成。     

氨基磺酸催化合成尿囊素

以尿素、乙醛酸为原料,氨基磺酸为催化剂合成尿囊素。采用正交实验法研究反应温度、原料配比（n尿素∶n乙醛酸）、催化剂用量、反应时间等因素对尿囊素收率的影响。分析表明,催化剂用量和反应温度影响显著,而配比和反应时间影响不显著。根据实验具体情况、原料经济性、安全环保等因素,确定了最佳合成条件：反应温度为70℃,原料配比（n尿素∶n乙醛酸）为3.5∶1,催化剂氨基磺酸的用量为4g,反应时间为6h。尿囊素收率可达51.73%。     

2,6-二羟基苯甲酸合成工艺研究

为提高2,6-二羟基苯甲酸的合成收率,采用有机溶剂法制备了2,6-二羟基苯甲酸。探讨了溶剂种类,催化剂种类及用量,反应温度,反应压力及反应时间对产品收率的影响。确定以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂、K2CO3为催化剂,在140℃、10 atm压力下反应6 h,2,6-二羟基苯甲酸的单程收率可达35%以上,产品纯度95%以上。     

对甲苯磺酸催化合成异丁叉二脲

对用对甲苯磺酸作催化剂湿法合成异丁叉二脲的反应进行了研究。通过实验 ,确定了其最佳工艺条件 :异丁醛与尿素的用量比为 1∶2 .8(摩尔比 ) ,催化剂对甲苯磺酸的用量为 1% (对异丁醛的物质的量 ) ,反应介质水的用量为 6∶1(与尿素质量比 ) ,反应温度为 3 5℃ ,反应时间为 0 .5h ,产品产率可达 96.5 %     

对氯苯氧异丁酸合成工艺的改进

以丙酮、氯仿、对氯苯酚为原料,用氢氧化钾水溶液为催化剂的同时,加入甲基三辛基氯化铵和聚乙二醇400为相转移催化剂,控制滴加、反应温度,经过取代、Favorskii重排、缩合、酸化等一系列反应,得到高收率、高质量的对氯苯氧异丁酸,总收率为91.0%。     

固体酸催化合成乙酸环己酯评述

固体酸是有机合成中能够替代硫酸的良好催化剂。评述了磺酸、无机盐、固体超强酸、杂多酸和分子筛等固体酸催化合成乙酸环己酯的方法。认为甲烷磺酸盐、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、结晶硫酸氢钠、固体超强酸和杂多酸适合催化合成乙酸环己酯。