食用香料糠醛1,2-丙二醇缩醛的合成研究

以糠醛和1,2-丙二醇为原料,柠檬酸为催化剂,环己烷为带水剂合成了食用香料糠醛1,2-丙二醇缩醛。考察了催化剂种类、醛醇摩尔比、催化剂的量、带水剂用量和反应时间对产物糠醛1,2-丙二醇缩醛产率的影响。实验研究表明,较优的反应条件为:糠醛0.1mol,糠醛与1,2-丙二醇的摩尔比为1∶1.5 1∶1.7,催化剂用量占糠醛物质的量的2.0%,带水剂环己烷30mL,回流反应时间3h,反应温度83℃88℃,糠醛1,2-丙二醇缩醛产率可达82.8%。通过红外光谱、核磁共振1HNMR、13CNMR、气质联机等分析手段对目标产物结构进行了表征。香气评价结果表明糠醛1,2-丙二醇缩醛具有甜香和焦香,可用于调配甜味香精和咸味香精。     

硫酸铁钾盐加合物催化合成香兰素1,2-丙二醇缩醛

以铁钾盐加合物为催化剂,通过香兰素与1,2-丙二醇反应合成了香兰素1,2-丙二醇缩醛。考察了铁钾盐加合物的催化活性,研究了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及稳定性等对产物收率的影响。实验结果表明,铁钾盐加合物是合成香兰素与1,2-丙二醇的理想催化剂,其较优反应条件为:香兰素0.1mol、n(香兰素)/n(1,2-丙二醇)=1.0/2.4(mol/mol),催化剂的用量为反应物总质量的2.0%,16mL苯带水剂,回流反应3.0h,香兰素1,2-丙二醇缩醛的收率可达86.0%以上。     

固相萃取与气相色谱-质谱联用分析调味料中3-氯-1,2-丙二醇

建立固相萃取与气相色谱-质谱联用(solid phase extraction with gas chromatography-mass spectrometry,SPE-GC-MS)测定调味料中3-氯-1,2-丙二醇的新方法。对影响分析物SPE萃取效率的诸因素如洗脱溶剂、洗脱溶剂的体积和上样体积等进行详细考察和优化。最佳萃取条件为5.0g样品与5mol/L氯化钠溶液混匀,经SPE萃取净化、衍生后,以GC-MS进行测定,该方法对3-氯-1,2-丙二醇的检出限为0.15μg/kg,线性范围为0.51～6144μg/kg,相关系数和相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)(n=5)分别为0.9998和8.8%。该方法成功应用于调味料3-氯-1,2-丙二醇的分析,加标回收的回收率为87.2%～109.4%。     

低含量3-氯-1,2-丙二醇的水解植物蛋白生产工艺优化

研究了在低酸、低温条件下植物蛋白的优化水解工艺,旨在降低水解蛋白中的氯丙醇类物质。研究确定,在95℃左右,固液比1∶5,盐酸浓度4mol/L,水解18h,所得水解蛋白中3-氯-1,2-丙二醇含量为1.25mg/kg,仅是常规酸法的5%。进一步进行碱中和与减压浓缩处理,可使3-氯-丙二醇残留大幅降低。     

气相色谱-三重四级杆串联质谱法快速测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇含量

建立了酱油中3-氯-1,2-丙二醇含量的气相色谱-串联质谱测定方法。样品经甲醇净化定容后,将甲醇溶液注入气相色谱-三重四级杆串联质谱仪中进行检测。经极性色谱柱分离,电子轰击源离子化,以MRM方式对样品中的3-氯-1,2-丙二醇含量进行定性与定量分析。该方法测定结果的相对标准偏差小于4%(n=6),平均回收率大于80%,线性范围为0.05~1μg/m L,最低检出限为0.0012μg/m L。     

两步发酵法生产1，3-丙二醇的研究

通过几种不同原料制备的甘油对克雷伯杆菌厌氧发酵生产1,3-丙二醇的影响的比较实验,验证了两步发酵法生产1,3-丙二醇工艺路线的可行性。在甘油初始浓度相同(70g/L)的条件下,以葡萄糖为原料进行发酵得到的甘油转化为1,3-丙二醇的效果较好,发酵15 h,甘油转化为1,3-丙二醇的摩尔转化率为45．1%；皂化甘油生产1,3-丙二醇的发酵时间为18h,摩尔转化率为44．2%；而以玉米淀粉水解液发酵的甘油转化为1,3-丙二醇需要31 h,摩尔转化率仅为26．5%。     

SPE-GC-MS法测定固态调味品中3-氯-1,2-丙二醇

目的:建立了固相萃取-气相色谱-质谱法测定固态调味品中的3-氯-1,2-丙二醇的检测方法。方法:样品经乙醚提取,经SPE柱净化,用七氟丁酰基咪唑作为衍生化试剂,采用非极性毛细管色谱柱DB-5MS分离,GC-MS选择离子监测模式(SIM)测定,同位素内标定量。结果:3-氯-1,2-丙二醇线性范围为0.001～1.0 mg/kg,相关系数r为0.9998,相对标准偏差RSD为0.4～9.2%,检测下限为0.001 mg/kg,4种不同类型样品的加标回收率为81.0～104%。对鸡精、味精、鸡粉、香辛料粉、猪骨高汤粉、方便面调味料、其他调味料等7类,共30批固态调味品,进行3-氯-1,2-丙二醇含量的检测,发现复合香辛料中没有检出3-氯-1,2-丙二醇,而其他调味料中均有3-氯-1,2-丙二醇检出,含量在3.92～856 μg/kg。结论:该方法减少了有机溶剂的消耗,节省了前处理的时间,且灵敏度高,结果准确,适合批量测试,能满足日常固态调味品中3-氯-1,2-丙二醇的检测。     

无溶剂体系固定化脂肪酶催化合成1(2)-丙二醇月桂酸单酯

在无溶剂体系中,以固定化脂肪酶Novozyme 435催化1,2-丙二醇和月桂酸合成1(2)-丙二醇月桂酸单酯,对反应条件进行了优化。确定最优反应条件为:月桂酸和1,2-丙二醇摩尔比1∶1,温度60℃,摇床转速150 r/min,加酶量2%(以底物总质量计),反应时间8 h。在最优反应条件下,体系反应酯化率达到91.89%,1(2)-丙二醇月桂酸单酯纯度达到79.22%。     

食用油中3-氯-1,2-丙二醇酯的研究进展

3-氯-1,2-丙二醇酯是形成于食用油加工过程中的污染物质。在对食用油中3-氯-1,2-丙二醇酯文献分析的基础上,综述了食用油中3-氯-1,2-丙二醇酯的研究进展,主要包括氯丙醇类物质的结构类型;不同国家和地区的污染水平现状及限量标准;近期建立的检测方法;氯化物和脂类前体物质以及形成原理;精炼前、精炼中和精炼油到成品油3个阶段的控制措施。同时指出了现阶段主要存在的问题,并对今后研究的方向和重点进行了展望。旨在为完善有效控制油脂加工过程中3-氯-1,2-丙二醇酯的产生、保障油脂安全提供依据。     

C18色谱柱去除3-氯-1,2-丙二醇酯测定中的干扰组分

为了在油脂3-氯-1,2-丙二醇酯含量测定中通过预分离过程去除干扰组分,研究对比了固相萃取柱与硅胶柱层析对油样的分离效果。结果表明:油样的乙腈提取液用SunFireTMC18色谱柱(4.6mm×150 mm,5μm)分离,以乙腈-异丙醇(体积比1∶1)为流动相,等度洗脱,柱温30℃,流速1 mL/min的HPLC条件下,可以将不同极性的组分进行分离,从而有效去除3-氯-1,2-丙二醇酯测定中的干扰组分。在自制油样中分别添加800、1 000 mg/kg和1 200 mg/kg的3-氯-1,2-丙二醇酯标准品进行加标回收试验,1,2-二油酸酰-3-氯丙二醇的加标回收率在86.4%~113.7%,1-硬脂酰-3-氯丙二醇的加标回收率在88.4%~105.6%,相对标准偏差均在15%以内。该法耗用溶剂量少且周期较短,可用于大量样本3-氯-1,2-丙二醇酯测定中干扰组分的去除。     

对甲苯磺酸催化合成1,3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以对甲苯磺酸为催化剂,乙二硫醇与2-丁酮在溶剂中回流合成了2-甲基-2-乙基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了溶剂种类、原料摩尔比、催化剂用量、回流时间对反应收率的影响。优化工艺条件为:采用苯作溶剂,乙二硫醇与2-丁酮的摩尔比为1.8,对甲苯磺酸用量为反应物总质量的1.7%,回流2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丙基-1,3-二硫杂环戊烷、2-甲基-2-异丁烯基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.5]癸烷和2-甲基-2-乙酰甲基-1,3-二硫杂环戊烷。采用元素分析、FTIR、1H NMR、GC-MS鉴定了产品结构。     

柠檬酸/乙二醇的棉织物抗皱整理

以柠檬酸和乙二醇为原料制备无甲醛抗皱整理剂,研究柠檬酸与乙二醇以不同摩尔分数比(3:1,2:1和1:1),及在不同反应时间(1 h,0.5 h和0 h)下制备的合成树脂对棉织物整理效果的影响,并与单独柠檬酸整理效果进行比较.结果显示,优化的合成工艺为柠檬酸与乙二醇的摩尔分数之比为2:1,反应0.5 h;用该整理剂处理的织物白度和强力有改善,而折皱回复角略有下降,能够满足一般织物的抗皱整理要求.     

梯度洗脱高效液相色谱法快速测定1,3-丙二醇发酵液中有机酸

提出了一种快速分析发酵液中9种有机酸的高效液相色谱方法。该方法利用RSpakKC-811色谱柱(300mm×8mmi.d.),采用超纯水-4mmol/L高氯酸为流动相进行梯度洗脱。流动相流速1.0mL/min,紫外检测波长210nm,柱温60℃时,能够快速、准确地分离测定发酵液中的丙酮酸、柠檬酸、苹果酸、延胡索酸、琥珀酸、乳酸、甲酸、乙酸等8种有机酸,分析时间只需15min。各种有机酸的线性相关系数R2≥0.9992,精密度的相对标准偏差为0.97%-2.72%,样品回收率为96.8%-102.5%,具有较高的精密度和准确度,可以用于1,3-丙二醇发酵液中有机酸的分析。     

硅胶负载硫酸铁催化合成2-庚基-1,3-二噁戊烷

以正辛醛和乙二醇为原料,以硅胶负载硫酸铁[Fe2(SO4)3/SiO2]为催化剂,合成了2-庚基-1,3-二噁戊烷,考察了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及其稳定性对产率的影响。实验表明,硅胶负载硫酸铁是合成2-庚基-1,3-二噁戊烷的理想催化剂,较优反应条件为正辛醛0.1mol、n(正辛醛)/n(乙二醇)=1.0/1.2(mol/mol)、催化剂的用量为反应物总质量的2.0%、带水剂环己烷12mL、回流反应4.0h,2-庚基-1,3-二噁戊烷的产率可达92.0%以上。     

苎麻织物的柠檬酸/多元醇抗皱整理

针对柠檬酸整理苎麻织物易泛黄的缺点,系统研究了柠檬酸/ 多元醇联合整理技术。通过高温焙烘阶段柠檬酸与多元醇之间的酯化反应,减少乌头酸等不饱和酸副产物的产生,进而显著提高了整理后苎麻织物的白度。研究了醇的种类、柠檬酸的浓度、柠檬酸与丙三醇的比例以及焙烘工艺条件对苎麻织物抗皱整理效果的影响。结果表明：丙三醇与柠檬酸联合整理可获得良好的整理效果;当丙三醇与柠檬酸物质的量比为2：1,柠檬酸质量分数为４％,次磷酸钠质量分数为5.5%,渗透剂JFC质量浓度为1g/L,预烘温度为100℃,焙烘时间为5 min,焙烘温度为175 ℃,时间为3 min时,整理后苎麻织物的折皱回复角为194°,白度为76.83%,断裂强力为375N。     

香坊肠杆菌发酵果酒的香气物质分析

以香坊肠杆菌为菌种,以新鲜苹果和梨子为原料制作发酵果酒,对发酵过程进行跟踪检测,利用顶空固相微萃取—气相色谱—质谱联用技术分析检测其香气成分,并对比了香坊肠杆菌发酵和安琪酵母菌发酵第28天果酒产生的香气物质的异同。结果表明:香坊肠杆菌发酵前期产生的香气成分主要有苯乙醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基丁醇及其相应的乙酸酯,后期出现庚醛、2,4,5-三甲基-1,3-二氧戊环、癸酸乙酯、辛酸乙酯、异丁酸等。安琪酵母菌发酵产生的香气成分主要有癸酸乙酯、苯乙醇、辛酸乙酯、2,4,5-三甲基-1,3-二氧戊环、3-甲基-1-丁醇、乙缩醛、十二酸乙酯等。与安琪酵母菌发酵相比,香坊肠杆菌发酵既有果酒的基本香气构成,又有其独特的香气特点。     

2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1,4-二氯丁烷和苯甲醛为原料,用BunteSalts法,经过一步操作合成了2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷,其收率为60%。实验表明,当1,4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时,可减少盐酸用量,并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构,并对2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定,结果表明2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.24×10-6,在植物油中为15.00×10-6。     

丙三醇热裂解形成羰基化合物机理研究

采用密度泛函理论,研究丙三醇各种反应途径的热力学和动力学性质,确定丙三醇裂解的主要裂解路径。结果发现：丙三醇主要通过脱水反应形成甲醛、乙醛和丙烯醛,反应活化能在53～65kcal/mol。将丙三醇的裂解机理应用于1,2-丙二醇和1,3-丙二醇,推导1,2-丙二醇的主要裂解产物是丙醛、丙酮和乙醛,而1,3-丙二醇的主要裂解产物是甲醛、乙醛和丙烯醛。无氧裂解实验与理论推导具有高度一致性。     

Octane-1,3-diol and its derivatives from pear fruits

 In extracts obtained by liquid-liquid extraction from seven pear (Pyrus communis L.) cultivars, octane-1,3-diol, 5(Z)octene-1,3-diol, methyl 3-hydroxyoctanoate, ethyl 3-hydroxyoctanoate and ethyl 5(Z)-3-hydroxyoctenoate were identified by capillary gas chromatography-mass spectrometry. Evaluation of the absolute configuration was achieved by multidimensional gas chromatography, using a polar achiral column (DB-Wax) and a chiral main column (2,3-di-O-acetyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-β-cyclodextrin/OV 1701). Comparison of retention times of synthesized optically enriched reference compounds with those of isolated diols and hydroxy esters revealed (R)-configurations for the 3-hydroxy derivatives, exhibiting enantiomeric excesses greater than 99%. In addition, (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-pentyl-1,3-dioxane as well as (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-(2′(Z)-pentenyl)-1,3-dioxane, products formed by acetaldehyde and octane-1,3-diol or 5(Z)-octene-1,3-diol, respectively, were detected in pear fruits. Received: 13 February 1997     

Octane-1,3-diol and its derivatives from pear fruits

 In extracts obtained by liquid-liquid extraction from seven pear (Pyrus communis L.) cultivars, octane-1,3-diol, 5(Z)octene-1,3-diol, methyl 3-hydroxyoctanoate, ethyl 3-hydroxyoctanoate and ethyl 5(Z)-3-hydroxyoctenoate were identified by capillary gas chromatography-mass spectrometry. Evaluation of the absolute configuration was achieved by multidimensional gas chromatography, using a polar achiral column (DB-Wax) and a chiral main column (2,3-di-O-acetyl-6-O-tert-butyldimethylsilyl-β-cyclodextrin/OV 1701). Comparison of retention times of synthesized optically enriched reference compounds with those of isolated diols and hydroxy esters revealed (R)-configurations for the 3-hydroxy derivatives, exhibiting enantiomeric excesses greater than 99%. In addition, (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-pentyl-1,3-dioxane as well as (2S, 4R)- and (2R, 4R)-2-methyl-4-(2′(Z)-pentenyl)-1,3-dioxane, products formed by acetaldehyde and octane-1,3-diol or 5(Z)-octene-1,3-diol, respectively, were detected in pear fruits. Received: 13 February 1997