茂金属聚乙烯与通用聚乙烯共混物熔体的流变行为研究

用茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)与通用聚乙烯(LDPE、LLDPE)进行共混,测定了共混物的熔体质量流动速率(MFR);研究了共混物熔体的熔体强度和剪切敏感性.结果发现:当质量分数超过20%的mLLDPE与高熔体质量流动速率(MFR)的通用聚乙烯共混时,或者质量分数小于40%的mLLDPE与低MFR的通用聚乙烯共混时,共混物熔体的流动性会小于单一共混组分,除了在与一种LDPE共混时mLLDPE加入质量分数为10%的一种共混物外,其他共混物的熔体强度都超过单个共混组分.mLLDPE/LLDPE共混物熔体的剪切敏感性高于LLDPE.     

茂金属聚乙烯流变特性的研究

研究了自制中试茂金属聚乙烯的流变特性，并将流变试验结果用于改进中试茂金属聚乙烯产品熔体破裂使熔体破裂现象基本消失。     

茂金属聚乙烯/高流动性聚丙烯流变行为研究

为改善高流动性聚丙烯(HF-PP)的性能,采用茂金属乙烯-己烯共聚物(mEHC)和茂金属乙烯-丁烯-己烯三元共聚物(mEBHC)进行改性,通过熔融共混法制得mEHC/HF-PP和mEBHC/HF-PP共混物。研究了mEHC和mEBHC对HF-PP熔体流动速率和流变行为的影响。结果表明,mEHC/HF-PP和mEBHC/HF-PP共混物的非牛顿指数小于1;随着共混物中mEHC和mEBHC含量的增加,共混物的熔体流动速率下降,表观黏度逐渐升高;mEHC/HF-PP和mEBHC/HF-PP比纯HF-PP具有更强的黏温敏感性。     

茂金属聚乙烯蜡对PE共混体系流变行为的影响

用毛细管流变仪研究了茂金属聚乙烯蜡改性聚乙烯共混体系的流变行为，探讨了茂金属聚乙烯蜡用量对共混体系熔体流变行为、熔体黏度、非牛顿指数和流动活化能的影响。结果表明：茂金属聚乙烯蜡对LLDPE／LDPE流动黏度降低明显，增加用量可使黏度逐渐降低；而对MPE／LLDPE／LDPE共混体系流动行为的影响比较复杂，在低剪切应力下黏度随茂金属聚乙烯蜡用量增加而逐渐降低，而在高剪切应力下黏度先增后减；茂金属聚乙烯蜡与MPE／LLDPE／LPDPE的相容性好于LLDPE／LDPE共混体系。     

茂金属聚乙烯改性高流动性聚乙烯性能研究

为改善高流动性聚乙烯(HF-PE)的性能,采用茂金属乙烯-丁烯共聚物(mEDC)进行改性,通过熔融共混法制得mEDC/HF-PE共混物。研究了mEDC/HF-PE共混物的流变行为、力学性能、结晶性能,并和国内外HF-PE的性能进行比较。结果表明:mEDC改性HF-PE专用料结晶温度和熔融温度稍高于7200HF-PE和52518HF-PE的,力学性能与7200HF-PE的相当,熔体流动速率(MFR)大于7200HF-PE和52518HF-PE的,相同温度下黏度均小于7200HF-PE和52518HF-PE的,在高剪切速率下具有高的温度敏感性,具有好的流动性和加工性能。     

茂金属PE LH-113的纺丝流变行为

对中国石油化工集团公司石油化工科学研究院与辽阳石油化纤公司共同中试生产的茂金属淤浆法聚乙烯树脂LH-113的可纺性进行了研究。经流变性能和纺丝性能研究表明,LH-113树脂与一般茂金属聚乙烯一样,在挤出过程中表现出粘度高、压力振荡、粘度和剪切应力对温度反转等流变现象。这些特点对纺丝过程有着重要的影响。由于LH-113为具有较长支链共聚物,所以自由体积大、熔体张力小,这些特点有利于纺丝。     

共聚聚丙烯／茂金属线形低密度聚乙烯共混体系的流变行为与结晶行为

用毛细管流变仪研究了冲击性能相对优良的共聚聚丙烯(cPP)与茂金属低密度聚乙烯(m-PE—LLD)共混物熔体的流变行为。讨论了共混物的组成、剪切应力和剪切速率对熔体流变行为、熔体粘度的影响。测定了不同cPP及m—PE—LLD配比的共混物熔体的非牛顿指数。结果表明：共混物熔体属假塑性流体，但其粘度随m—PE—LLD加入量的增加变化不大。DSC分析及微观形态分析表明，m-PE—LLD的加入使cPP的结晶温度提高，具有异相成核作用。m-PE—LLD对cPP有明显的增韧作用，当m—PE—LLD含量为15％时，共混物的冲击强度明显提高，增幅在75％左右，而拉伸强度保持率为85％以上。     

茂金属催化剂及茂金属聚乙烯现状

综述了茂金属催化剂的发展和茂金属聚乙烯(mPE)产品的工业化现状,国内外mPE生产工艺、产品牌号、应用领域及国内mPE开发现状。茂金属催化剂活性高,可精确定制聚乙烯树脂的分子结构,用其制备的聚乙烯具有较窄的相对分子质量分布。限制几何构型催化剂技术与溶液聚合工艺相结合可以在分子结构上控制短支链和长支链在主链上的分布及产品的相对分子质量分布。我国茂金属催化剂及mPE在研发和生产方面与国外公司差距较大,尤其薄膜晶点问题未能解决,影响了在薄膜领域的应用,因此,加快mPE产品的研发与生产十分必要。     

茂金属聚乙烯开发近况

介绍了茂金属聚乙烯的制造技术、特点、产品特性和用途,以及它的开发和工业化的最新进展。     

茂金属中密度聚乙烯的性能及加工应用

对茂金属中密度聚乙烯(MDPE)的结构与性能进行表征,并对其挤出和吹膜加工应用进行分析.结果表明,小试聚合得到的MDPE具有较窄的相对分子质量分布、较低的支化度,且拉伸屈服强度、弯曲强度显著高于线性低密度聚乙烯(LLDPE),冲击强度特别是低温冲击强度高于高密度聚乙烯(HDPE);MDPE属于假塑性流体,在低温时容易出现不稳定流动现象,在高剪切速率下可以观察到粘度和压力的异常反转现象;可在现有加工LLDPE的设备上顺利进行挤出、吹膜加工,且得到的薄膜在纵横向具有均匀性屈服强度、撕裂强度方面优于进口高性能LLDPE产品.     

茂金属聚乙烯流变特性的研究

对国产茂金属聚乙烯试验料(mPE)、EXXON公司的茂金属聚乙烯(EXXON)及传统聚乙烯(PE7042)的流变特性进行了对比研究;同时,考察了mPE加入低密度聚乙烯(LDPE)后的流变行为和各种助剂对mPE流变行为的影响,通过研究,发现与PE7042相比,mPE的表观粘度对温度不敏感,容易出现压力振荡,振荡的振幅呈逐渐增加的趋势;LDPE加入量为20%时,mPE的剪切应力、表观粘度明显降低,但LDPE含量继续增加则变化不大.     

不同类型茂金属聚乙烯的结构与性能

研究了不同类型茂金属聚乙烯(mPE)的相对分子质量及其分布、支化结构、流变行为、物理机械性能,讨论了分子链结构对其性能的影响。结果表明,用于吹塑膜的1012EA和用于流延膜的3527CB具有相近的数均相对分子质量,但1012EA高相对分子质量组分含量高于3527CB的,1012EA分子中共聚单体在主链上的分布均匀性较差且存在支链较多的级分。结构的区别决定了1012EA具有高的拉伸强度,而3527CB具有高的拉伸屈服强度、断裂伸长率、热变形温度和维卡软化点,且两者具有不同的加工成型方式。     

茂金属聚乙烯（mPE）／高压聚乙烯（LDPE）共混熔体的流变学

研究了不同比例共混的茂金属聚乙烯（mPE)和高压聚乙烯（LDPE）熔体的流变行为,讨论了共混物组成、剪切速率和剪切应力以及温度对熔体流变曲线、熔体粘度和膨胀比的影响,mPE的加工提供了理论依据。不同共混比的熔体均为假塑性流体,且熔体假塑性随LDPE含量增大而增强。熔体流动活化能随LDPE组成的增加逐渐增大,粘度对温度的敏感性增强,共混物的非牛顿指数随LDPE的增加而降低,改善了mPE的加工性能。     

茂金属线形低密度聚乙烯／普通聚乙烯共混体系非等温结晶行为的研究

用DSC和X-射线衍射法研究了茂金属线形低密度聚乙烯(m-PE-LLD)与高密度聚乙烯(PE-HD)、低密度聚乙烯(PE-LD)、线形低密度聚乙烯(PE-LLD)共混时PE-HD、PE-LD、PE-LLD不同加入量对m-PE-LLD非等温结晶行为和结晶动力学的影响。研究结果表明：PE-HD与m-PE-LLD共混使样品结晶峰变窄，结晶度和结晶速率有所提高，说明两者有较好的相容性与共结晶行为；PE-LD的加入使共混物结晶峰变宽，说明PE-LD与m-PE-LLD共结晶行为较差，存在部分相分离，但在PE-LD含为20％时有最大结晶度，结晶速率有所提高；PE-LLD的加入对m-PE-LLD非等温结晶和动力学影响较小。X-射线衍射结果证明共混使球晶粒径减小。     

聚乙烯改性材料流变行为研究进展

对无机粒子、弹性体和其他类型的聚合物填充改性聚乙烯的流变行为分别进行了讨论，探讨了影响各个体系的流变性能的因素及产生这种流变行为的机理，并总结了改性体系的流变行为的较典型的一些规律。     

茂金属聚乙烯的过氧化交联

以过氧化二异丙苯(DCP)为交联刑,通过开炼、模压成型对茂金属聚乙烯(MPE)进行过氧化交联改性.得出MPE的交联度随交联剂用量、模压时间和模压温度的升高而升高.但随着交联度的上升,拉伸强度先升后降.研究表明:拉伸强度的变化是交联度和结晶度变化共同作用的结果.加入抗氧剂后,MPE的热老化性能得到明显的改善.     

茂金属聚乙烯的阻燃改性研究

分别以氢氧化镁和水滑石为阻燃剂,加入到茂金属聚乙烯(MPE)基体中,通过开炼共混、模压成型对MPE进行阻燃改性.研究了氢氧化镁的粒径大小对材料力学和阻燃性能的影响以及氢氧化铁和水滑石在MPE基体中阻燃效果的差异.同时还比较了两种不同醋酸乙烯基(VA)含量的乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)对MPE的力学性能的影响.结果表明:氢氧化镁的粒径大小只影响材料的力学性能,几乎与材料的阻燃性能无关.水滑石特有的结构使其具有比氢氧化镁更优越的阻燃性能.EVA的引入能增强MPE的断裂伸长率,经比较EVA2805(VA含量28%)的综合性能优于EVA4055(VA含量40%).     

茂金属聚乙烯研究现状

综述了近年来茂金属聚乙烯生产工艺及催化剂的研究进展,简要介绍了茂金属聚乙烯产品的结构特点及优势,同时对如何发展我国茂金属聚乙烯工业提出了一些建议。