温度对一氯均三嗪活性染料的水解和醇解反应的动力学的影响

本文研究了一氯均三嗪活性染料在 50℃～80℃下甲醇化反应和水解反应 (碱性条件下 )的竞争问题 ,并确定了两个反应的速率常数。研究表明 ,反应温度每升高 1 0℃ ,染料的反应性提高两倍以上。在所采用的温度范围内 ,染料的醇解反应速率常数比水解反应速率常数高 6～ 1 3倍。并且 ,随着温度的升高 ,染料的醇解反应优先性会下降。例如温度每升高 1 0℃ ,染料的水解反应速率常数提高大约 3倍 ,而染料的醇解反应速率常数只提高 2倍多 ,染料的醇解和水解反应为准一级反应。1　引　言　　活性染料在碱性条件下 ,可以上染纤维素纤维 ,在固色时 ,染料…     

双卤代均三嗪活性染料水解反应机制及其动力学

采用反相离子对高效液相色谱研究双卤代均三嗪活性染料(包括双一氯均三嗪活性染料活性红KE-3B和双一氟均三嗪活性染料活性红LS-2G)的水解反应.从双卤代均三嗪活性染料的水解反应机制、色谱峰的定性分析、动力学参数的计算等方面进行探讨,并测试了90℃下,pH值为11.0时双一氯均三嗪活性染料活性红KE-3B和80℃下,pH值为11.0时双一氟均三嗪活性染料活性红LS-2G的水解性能,获得了染料的双卤代均三嗪形式和一卤代一羟基双均三嗪形式的水解速率常数.结果表明,80℃下双一氟均三嗪活性染料活性红LS-2G的反应性约是90℃下双一氯均三嗪染料活性红KE-3B的3.4倍;2种双卤代均三嗪活性染料中第1个卤原子的反应均导致第2个卤原子的钝化,反应速率降低;且染料反应性的高低主要是由第1步反应的速率决定的.     

C.I.活性黑5低温水解性能分析

为研究并有效控制活性染料在冷轧堆染色中的水解,应用高效液相色谱（HPLC）对双乙烯砜型活性染料C.I.活性黑5在低温下的水解性能进行定性及定量分析。结果表明：在碱性缓冲液中,C.I.活性黑5的消除反应及水解反应为假一级反应,在其消除反应速率及水解反应速率均随着缓冲液pH值增加而显著提高;在30℃、pH值为9时,C.I.活性黑5的水解速率为3.5×10-5/min-1;相同温度下,在pH值10、11、12时该染料的水解反应速率常数分别是pH值为9时的3、27、233倍,因此,C.I.活性黑5在冷轧堆染色时,在 pH值为9～10的缓冲液中水解稳定性较好。     

乙烯砜型活性染料水解动力学的HPLC研究

采用反相离子对高效液相色谱法研究了活性艳蓝KN-R(C.I.活性蓝19)在不同时间、温度、pH值条件下的水解反应。在染料转变为乙烯砜型后,当[OH-]为常数时,该水解反应为准一级反应,水解速率随温度的增加而显著增加。就染料的水解特性而言,活性艳蓝KN-R的最佳应用条件为温度50~70℃,pH值8~9,时间40~80 min。     

非水介质-微水体系中活性染料的水解和键合性能

为探明非水介质-微水体系中活性染料与棉纤维的键合性能及伴随的染料水解行为,应用高效液相色谱法(HPLC)结合实际染色法,研究非水介质-微水溶液体系中、模拟反应体系中及实际染色中活性染料的水解特性、与醇羟基的键合特性及对棉纤维的上染特性。结果表明：染料在非水介质-微水溶液体系中的水解主要取决于染料与水的相对浓度、pH值和温度;在非水介质-微水的甲醇模拟反应体系中,活性染料的醇解率显著高于常规水浴体系,提高pH值使醇解率与水解率之比有所提高,而提高温度则使该比例明显下降;在非水介质-微水的染色体系中,较宽的pH值和温度范围内活性染料染棉均具有超高的上染率;非水介质-微水体系染色拟采用较高pH值和较低温度工艺,以利节水低碳生产。     

C.I.活性红268染料在高温下的水解反应及其稳定性

采用反相离子对高效液相色谱法(HPLC)研究了双一氟均三嗪活性染料C.I.活性红268在130℃、p H值为7.0~8.0条件下的水解反应及其稳定性。计算了该条件下染料的双一氟均三嗪形式和一氟一羟基双均三嗪形式的水解速率常数k1和k2。130℃下,随着p H值的增大,染料2种形式的水解速率均不断变大,p H值在7.5和8.0下的准一级反应的水解速率常数k1相对7.0而言分别增加了8.8倍和30.2倍。但与70、80℃,p H值为11.0条件相比,高温(130℃)下双一氟均三嗪染料形式和一氟一羟基双均三嗪染料形式在水解反应性上的差距显著减小。作为水解反应的副产物,130℃下染料降解产物的量与80℃时相当,表明母体染料在高温下仍具有较好的稳定性。     

活性染料在D5悬浮染色体系中的水解动力学研究

采用HPLC研究活性染料/D5悬浮体系染色过程中染料的水解性能,以明确该体系所实现的超低浴比染色环境是否有效抑制染料水解从而获得更高固着率的机制。通过模拟D5染色和传统水浴染色的染料水解环境,研究了不同环境下C.I活性红195在pH值为11、60～80℃条件下的水解情况。结果表明:活性染料/D5悬浮体系染色过程中极少水量的染色环境显著抑制了染料水解,pH值为11条件下水解90 min,D5介质中双水解染料量相对传统水浴60℃减小27.8%,70℃减小57.8%,80℃减少51.1%。相同温度下,传统水浴中染料的水解速率是D5介质中的1.8倍左右。同时,一定量织物的存在可进一步降低D5介质染色的模拟水解条件下双水解染料的量,水解速率常数也有所降低。     

染色条件对一氯均三嗪染料水解反应动力学的影响

采用反相离子对高效液相色谱法研究了活性艳橙K-G水解反应动力学.当染料溶液中碱基过量时,可视为一级反应.在pH值为13时,ln(A0/A)与反应时间呈线性关系,反应速率常数是pH 8.5时的2.7倍;95℃时,ln(A0/A)与反应时间呈线性关系,反应速率常数是70℃时的3.7倍.     

菊粉酸降解动力学研究

通过考察温度、溶液pH值及水分含量对菊粉酸降解的影响,探索菊粉酸水解规律。结果表明:菊粉水溶液在pH 5.0～7.0、温度低于100℃时具有良好的稳定性;但当pH值低于4.0时,菊粉出现明显的水解反应。菊粉溶液在不同温度和pH值下的酸降解动力学表明,其水解反应遵循一级反应动力学方程。利用菊粉凝胶特性考察水分含量与菊粉酸降解的关系,发现相同pH值(pH=3)条件下,水分含量越高,菊粉降解速率越快,凝胶中菊粉降解速率低于菊粉水溶液降解速率。     

α-淀粉酶酶解小麦面粉动力学模型研究

在研究底物质量浓度、酶用量、酶解pH值及酶解温度对α-淀粉酶酶解小麦面粉反应速率影响的基础上,采用Lineweaver-Burk作图法和Wilkinson统计法求解酶解过程的动力学常数Km和Vm,并建立酶解动力学方程。结果表明：在pH值为6.0,温度为60℃条件下,动力学常数Km为2.940mg/mL,Vm为0.348mg/(mL ·min),米氏方程为v＝----,且验证实验表明,方程的预测值与实测值基本吻合。在30～60℃的条件下,酶解动力学方程为v＝--------[E]总[S]。     

反应介质对脂肪酶活力及催化猪油水解和甲醇解的影响

研究了反应介质对脂肪酶活力及其催化猪油水解和甲醇解的影响,反应介质包括有机溶剂、缓冲液和甘油.实验结果表明,在脂肪酶催化猪油水解和甲醇解体系中,反应介质对脂肪酶活力和猪油转化率影响很大,添加20%(v/v)的正己烷比不添加正己烷的转化率提高8.8%,在40%的正己烷体系中添加20%(v/v)50mmol/L、pH 6.8的磷酸缓冲液比添加等量水的转化率提高29.2%,在40%的正己烷体系和20%的磷酸缓冲液体系中添加1.83%(v/v)的甘油比不添加甘油的转化率提高17.2%.     

4种常用蛋白酶对牛骨蛋白的酶解动力学研究

对碱性蛋白酶、中性蛋白酶、胃蛋白酶、胰蛋白酶水解牛骨蛋白的动力学特征进行较为系统的研究。以酶解初速度为评价指标,得到了4 种酶的最佳反应温度与pH 值,其中碱性蛋白酶最佳温度为55℃,pH11.7;中性蛋白酶最佳温度为45℃,pH7.3;胃蛋白酶最佳温度为30℃,pH1.5;胰蛋白酶最佳温度为55℃,pH9.3。4种蛋白酶按Km 值排序从小到大依次是：胃蛋白酶＜胰蛋白酶＜碱性蛋白酶＜中性蛋白酶;Vmax 从大到小依次是：胃蛋白酶＞碱性蛋白酶＞胰蛋白酶＞中性蛋白酶。     

Alcalase 2.4L催化牛骨胶原蛋白水解反应及其动力学研究

对碱性蛋白酶Alcalase 2.4L水解牛骨胶原蛋白的工艺以及动力学特征进行了研究.探讨底物浓度、酶量、温度、pH、时间等因素对胶原蛋白水解度的影响,研究确定了碱性蛋白酶Alcalase 2.4L水解牛骨胶原蛋白的最佳水解条件为:在pH8.5,60℃,底物浓度为80g/L,加酶量为40μL/g条件下水解3h,水解度可达13.5%,优于其他蛋白酶.根据所建立的pH-stal酶解体系确定了Km为1.6362mol/L,Vmax为0.3444mol/L·h,为更有效地利用胶原蛋白资源奠定了理论基础.     

海藻酸纤维活性染料稀土染色

稀土元素铈化学性质活泼,在合适条件下,有生成络合物的强烈倾向.采用硝酸铈作为促染剂,研究毛用活性染料对海藻酸纤维染色过程中,硝酸铈、柠檬酸、温度和pH值等因素对上染百分率的影响,其染色优化工艺为:染料2%(owf),柠檬酸6.25%(owf),硝酸铈1.0～1.5%(owf),40℃入染,升温至80℃染色45 min,浴比1:50.试验表明,硝酸铈可提高毛用活性染料对海藻酸纤维的上染百分率和K/S值,对耐热水洗牢度影响不大.     

罗非鱼内脏蛋白酶特性及内脏蛋白自溶工艺研究

以罗非鱼内脏为原料,研究内源蛋白酶酶学特性;利用正交试验对其自溶工艺进行优化,结果表明:罗非鱼内脏内源蛋白酶在pH5～11范围内有较好的稳定性,在40～50℃条件下,罗非鱼内脏蛋白酶活性最稳定;罗非鱼内脏自溶的最佳工艺为:pH8,温度45℃,料液比1∶2条件下的自溶4h产物氯收率为73.21％,水解度为18.78％.     

电絮凝技术在废弃涤纶醇解液脱色中的应用

针对涤纶醇解液造成的环境污染问题,采用电絮凝技术对其进行脱色。将铝电极和铜电极分别作为电絮凝反应系统的阳极和阴极,研究了电絮凝过程中电解电压、电解质质量浓度、初始pH值以及染料初始质量浓度等因素对脱色率的影响。通过对电极和絮凝体进行相关测试,探讨电絮凝技术的脱色机制,并建立了涤纶醇解液脱色过程的动力学方程。结果表明:在电压为20 V,初始pH值为8,电解质质量浓度为0.80 g/L,染料初始质量浓度为 60 mg/L 的条件下,醇解液的脱色效果较好,电解80 min后脱色率可超过95% 以上;铝电极处理涤纶醇解液的电絮凝过程较吻合动力学二级反应过程。     

玫瑰茄花色苷的降解动力学及抗氧化性

以玫瑰茄花色苷为原料,研究了不同pH、温度和稳定剂条件下花色苷的降解动力学,并研究了热处理过程中玫瑰茄花色苷抗氧化能力的变化。结果表明:玫瑰茄花色苷的降解符合一级反应动力学模型,pH<3条件下花色苷的热稳定性比pH≥3条件下强;同一pH下,花色苷的降解速率k随着温度升高而增大,降解半衰期t_1/2则随之减小。在pH2.0、80 ℃和pH5.0、100 ℃时,花色苷分别有最低的降解速率常数(0.2539 h-1)和最高的降解速率常数(0.6547 h-1),以及最大半衰期值(2.73 h)和最小的半衰期值(1.06 h)。在80、90和100 ℃条件下,花色苷的降解速率常数均随着CMC和海藻酸钠添加量的增加而减小。同时,在80、90和100 ℃条件下加热2.5 h后,玫瑰茄花色苷的体外抗氧化能力均显著降低(p<0.05)。添加CMC和海藻酸钠能显著地提高花色苷的氧化稳定性,且添加海藻酸钠比添加CMC的效果更好。     

稀土GdCl3对羊绒活性染料染色性能的影响

通过对稀土GdCl3用量、加入时间、染色温度、染色时间、pH值、匀染剂、盐用量、浴比等各单因素进行分析,并根据正交试验,得到了提高羊绒深红色相活性染料染色性能的优化工艺:稀土GdCl3用量0.1％(owf)),同染料一并加入,染色温度85℃,染色时间90 min,pH值4,浴比1:30,Albegal B用量2％ (owf),固色剂为氨水,固色温度为80℃,固色时间30 min.在最佳工艺条件下染色后,进行各指标测试,结果显示,各项色牢度均提高了0.5-1.0级,上染百分率提高了10％左右,断裂强力、断裂强度、断裂伸长率、断裂功等有所增加,色差、pH值、甲醛含量均在合格范围内.