催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气中的SOx排放的方法.文中论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理;De-SOx助剂的性能以及目前主要的制备方法;重点对催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展进行了综述.     

催化裂化液体硫转移助剂的开发与应用

基于ＦＣＣ硫转移机理，开发了不降低系统催化剂活性的ＬＳＴ－１型液体硫转移助剂。实验室实验和工业应用结果表明：使用该剂可使ＦＣＣ再生烟气的ＳＯｘ浓度降低５０％；不仅减轻了环境污染，而且可减缓再生系统的设备腐蚀，降低能耗。     

增强型RFS09硫转移助剂在催化裂化装置的工业应用

增强型RFS09硫转移助剂(简称硫转移剂)在中国石化镇海炼化分公司3.4 Mt/a MIP-CGP催化裂化装置上进行了工业应用.结果表明,当增强型RFS09硫转移剂在反应器-再生器催化剂总藏量中的质量分数达到1.6％后,蓝烟问题基本消除,再生烟气SOx含量下降约80％,脱硫用碱量下降58％,装置降本增效270万元/a,...     

RFS09硫转移助剂在蜡油催化裂化装置的试用

为实现烟气硫达标排放的目标,优先选择中国石油化工股份有限公司洛阳分公司1.6 Mt/a蜡油催化裂化装置作为首批试点装置进行改造。该装置自2013年3月开始试用RFS09高效FCC再生烟气硫转移助剂,并对其试用效果进行了评价:试用6个月后,当硫转移助剂质量分数占反应器再生器藏量的3%~5%时,再生烟气硫质量分数下降约80%,硫转移至干气及含硫污水中,降硫效果较好,达到环保要求。但在实际运行中,根据在线烟气测量结果,采取人工加注硫转移助剂时,降硫效果不稳定,烟气硫含量偶尔超标,引起油浆固含量上升及再生器发生尾燃等现象。建议采用自动加料的方式取代人工加料以弱化对生产影响。     

LT-8硫转移剂在Ⅱ套催化裂化装置的工业应用

催化裂化装置再生烟气中的SOx．NOx是造成再生器露点腐蚀的主要原因．江阴金马化工溶剂厂生产的LT-8硫转移剂．不但能够大幅降低烟气中的硫、氮氧化物，而且可以钝化重金属．降低干气中H2／CH4．试验结果表明．在不使用金属钝化剂的情况下，把LT-8硫转移剂注入催化裂化装置的混合进料中，注入量为40～80μg／g，再生烟气中的SOx、NOx分别下降了60％、37％．干气中H2／CH4与使用金属钝化剂的效果相当．     

催化裂化烟气硫转移剂的开发与应用

选用在与FCC催化剂物性相似的基体上浸渍活性组分的技术路线制备了硫转移剂，并在齐鲁石化公司催化裂化装置上进行了工业应用试验。结果表明；该硫转移剂加入量为3％时，烟气中SO2脱除率达到51．47％，NOx脱除率达到37．65％，且对催化裂化装置流化操作及产品分布、产品质量不会造成不良影响，是一种多功能FCC烟气硫转移剂。     

硫转移助剂的研制及工业放大生产

为了降低FCC烟气中SOx的排放量,满足环保要求,研制开发了硫转移助剂（NL-SOx）并进行了工业试生产。经固定流化床试验装置和小型提升管试验装置评定结果表明,该助剂具有较好的脱硫性能。达到或超过了国外同类助剂（De-SOx）的水平。一般来说,在基础剂中加入2%左右的助剂,可脱除FCC烟气中50%以上的SOx,该助剂的使用对操作条件和产品分布基本上没有影响。     

催化裂化复合金属氧化物降硫助剂

分别采用一步法和分步法制备了含钒的ZnO/USY(REUSY)/Al2O3/高岭土体系降硫助剂。对比了不同制备方法、不同活性组分前驱物、不同含钒质量分数、不同种类Y型分子筛对助剂降硫性能的影响。结果表明,采用分步法制备的含钒降硫助剂中Y型分子筛晶体结构保留完整;以自制ZnO为活性组分前驱物与USY和高岭土复配,采用分步法制备的含钒降硫助剂,相对脱硫率达到34.9%,对产品分布没有明显影响,汽油的辛烷值基本保持不变。     

采用硫转移助剂降低催化再生烟气硫化物排放

催化裂化装置加工含硫重油时,再生烟气中有相当数量的SOx（主要为SO2和SO3）排放到大气中,造成了环境污染,本文介绍了一种应用硫转移助剂技术降低再生烟气SOx的方法。     

国内外催化裂化降硫助剂研究现状及展望

总结了国内外用于催化裂化装置的具有降低催化裂化汽油硫含量作用的助剂及其材料的研究状况,重点介绍了目前催化裂化过程中使用的降硫助剂的脱硫率及其对催化裂化产品分布的影响等.同时指出,采用高效降硫材料直接添加于催化裂化装置,既不影响裂化产品分布和质量,又能有效地降低催化裂化汽油硫含量,是未来降低汽油硫含量的一个有效途径.     

催化裂化烟气硫转移剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气SOx 排放的方法。本文简要论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理、研究发展和应用情况     

硫转移剂作为催化裂化脱硫捕钒双功能助剂的性能研究

采用凝胶溶胶法制备了富镁镁铝尖晶石型硫转移剂0.1Ce/MgAl1.8Fe0.2O4?MgO,重油微反评价结果表明,该硫转移剂具有良好的捕钒及保护FCC主催化剂的作用。对加入硫转移剂前后被钒污染的FCC催化剂的XRD谱图分析得知,硫转移剂能够减弱钒对FCC催化剂中分子筛的破坏程度,同时防止新物质莫来石的生成。V2O5与硫转移剂均匀混合物的差热测试结果表明, V2O5与硫转移剂中的MgO和CeO2相互作用生成了Mg3(VO4)2和Ce(VO4),从而将钒固定,验证了硫转移剂对FCC主催化剂保护的机理。在微型固定床反应器上评价了钒含量对硫转移剂脱硫-再生性能及物化性质的影响,当V2O5质量分数小于5%时,其脱硫效果稳定,再生性能良好,且晶相保存完好,但随着V2O5含量的增加,硫转移剂的比表面积降低。     

催化裂化烟气SOx转移助剂的工业应用

催化裂化SOx转移助剂CE—0ll在青岛石化厂工业试验的结果表明，该剂在装置上流化正常，与催化剂有较好的配伍性。在原料油性质变差、适当进行操作条件调整的情况下，轻质油和总轻烃液体收率下降，干气、焦炭产率增加；汽油烯烃和芳烃含量增加，饱和烃含量下降；柴油十六烷值增加。烟气中硫分布下降在50％以上，干气中硫分布有所增加，说明加入S0x转移助剂CE—0ll后起到了较好的降低烟气S0x作用。     

LST-1液体硫转移助剂工业应用

介绍了LST-1液体硫转移助剂在茂名石油化工公司炼油厂Ⅱ套催化裂化装置上的工业试应用情况,讨论了硫转移助剂对脱SOx效率、产品分布、产品性质和FCC催化剂活性的影响.工业试验表明,LST-1液体硫转移助剂能降低SOx排放量50%左右,对产品分布、产品性质和FCC催化剂活性无不利影响.     

硫转移剂协同脱硫脱硝助燃三效助剂在催化裂化装置上的应用

为满足日趋严格的环保要求,中国石化天津分公司于2014年10月8日起在1.3 Mt/a蜡油催化裂化装置试用天津市拓得石油技术发展有限公司生产的脱硫脱硝CO助燃三效助剂和硫转移剂。工业应用结果表明:硫转移剂和三效助剂按1.5∶1添加比例协同使用,添加量占总藏量兑比的3%,达到了脱硫、脱硝、助燃的三效作用。其中,烟气中SO_2去除率达63.1%,SO_3去除率达87.0%;烟气中NO_x含量由103.6mg/m~3下降至58.1mg/m~3,完全满足小于100mg/m~3的环保要求;与此同时,再生稀密相温差由空白标定的3.5℃降至1.5℃左右,CO助燃效果良好,可完全替代CO助燃剂。     

新型强化催化裂化助剂提高轻质油收率

中国石油大庆石化分公司炼油厂在1Mt／a重油催化裂化（RFCC）装置上首次工业试用LWS-301强化催化裂化助剂，焦炭产率由9．97％下降为9．56％；轻质油收率由原来的65．36％上升为67．46％。据悉，仅此一举就可实现年减亏上千万元。     

新型强化催化裂化助剂提高轻油收率

大庆石化公司炼油厂在1000kt／a重油催化裂化（RFcc）装置上首次工业试用LWS-301强化催化裂化助剂，焦炭产率由9.97％下降为9．56％；轻油收率由原来的65．36％上升为67．46％。据悉，仅此一举就可实现年减亏上千万元。     

新型硫转移助剂的制备、表征与评价

采用浸渍法制备了Zr-M (M=Cu, Mn, Ce)型硫转移助剂。在模拟催化裂化条件下,考察了不同金属活性组分及其含量对该系列硫转移助剂性能的影响。采用XRD,FT-IR表征了样品的结构特征。结果表明Zr-Mn型硫转移剂具有较好硫吸附性能,失活时间在40-60min,失活硫转移剂经还原后SO2渐渐消失,只有H2S存在。     

催化裂化催化剂及助剂的现状和发展

介绍了国内外催化裂化催化剂及助剂领域的最新动态.在全球范围内,许多催化剂企业进行了重组.在技术上,多种新的催化材料引入催化剂中.重油转化催化剂得到了越来越广泛的应用,降低汽油烯烃含量和硫含量催化剂的开发取得了实质进展.中国在特种催化裂化工艺专用催化剂技术方面明显处于国际领先水平,如CGP-1和CGP-2催化剂(MIP-CGP工艺专用催化剂)、MMC系列催化剂(DCC工艺专用催化剂),等等.受日益增长的丙烯市场需求影响,催化裂化催化剂对丙烯和液化石油气的选择性有了显著提高.今后,提高清洁汽油辛烷值的催化裂化催化剂以及减少催化裂化装置烟气污染排放的催化剂和助剂将成为研发的热点,催化剂低成本和清洁生产技术也将得到重视和发展.