催化裂化轻汽油醚化技术

论述了催化裂化轻汽油醚化反应的机理及动力学,着重讨论了原料的选择、预处理、所用催化剂及醚化反应工艺条件的确定,并对国内外各石油公司的醚化工艺做了简单说明,同时对我国催化裂化轻汽油醚化技术的发展提出了建议。     

负载型AlCl_3催化共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐的反应

催化裂化轻汽油烷基化、异构化与醚化是降低汽油烯烃含量、提高辛烷值的重要加工过程 ,为保证这些过程的催化剂寿命 ,必须脱除催化裂化轻汽油中的共轭二烯烃。制备了AlCl3 /Al2 O3 催化剂 ,用于催化顺丁烯二酸酐与催化裂化轻汽油中共轭二烯烃的Diels-Alder反应。考察了反应条件对共轭二烯烃转化率的影响 ,在反应温度 80℃ ,n(酸酐 ) /n(二烯 ) =1.1,反应时间 4h ,反应压力 1.0MPa的条件下 ,共轭二烯烃的转化率可达 90 %以上 ,并且催化剂稳定性好。处理过的催化裂化轻汽油作为醚化反应的原料 ,醚化催化剂使用寿命大大延长     

催化裂化轻汽油临氢醚化改质的研究

详细考察了各种条件对不同催化裂化汽油轻馏分临氮醚化反应醚收率的影响和各馏分反应特点。比较了各馏分提高辛烷值的效果得出了 C_3～C_6馏分是临氢醚化反应最佳原料的结论,经过临氢醚化反应,催化裂化汽油的研究法辛烷值可提高1.8～3.0单位。     

负载型AlCl3催化共轭二烯烃与顺丁烯二酸酐的反应

催化裂化轻汽油烷基化，异构化与醚化是降低汽油烯烃含量，提高辛烷值的重要加工过程，为保证这些过程的催化剂寿命，必须脱除催化裂化轻汽油中的共轭二烯烃，制备了AlCl3/Al2O3催化剂，用于催化顺丁烯二酸酐与催化裂化轻汽油中共轭二烯烃的Diels-Alder反应，考察了反应条件对共轭二烯烃转化率的影响，在反应温度80℃，n(酸酐）/n(二烯＝1．1，反应时间4h，反应压力1．0MPa的条件下，共轭二烯烃的转化率可达90％以上，并且催化剂稳定性好，处理过的催化裂化轻汽油作为醚化反应的原料，醚化催化剂使用寿命大大延长。     

吸附法脱除催化轻汽油中碱性氮化物

催化裂化轻汽油醚化工艺是生产清洁汽油的有效途径之一,轻汽油中的碱性氮化物能与醚化催化剂的酸性中心结合从而使醚化催化剂失活。开发了一种采用吸附法脱除催化裂化轻汽油中碱性氮化物的新工艺。考察了吸附剂改性方法和吸附条件对碱性氮脱除率的影响。结果表明,采用吸附法可以高效地脱除催化裂化轻汽油中的碱性氮化物。吸附剂改性处理焙烧温度以240℃为好,改性剂负载量以30%为最佳。采用该改性吸附剂,最佳吸附条件为温度40℃,空速为0.5h-1,压力为0.5MPa,在该条件下处理轻汽油的能力达到751.6g/g。碱性氮的脱出率达85％以上,从而保证催化裂化轻汽油满足醚化催化剂对原料的要求。改性吸附剂具有良好的再生性能,再生后吸附剂处理轻汽油的能力与新鲜吸附剂相当。     

轻汽油醚化工艺技术应用问题探讨

催化裂化(FCC)轻汽油醚化生产混合醚技术可将催化轻汽油中的轻叔碳烯烃转化为叔烷基醚,且降低了汽油的烯烃含量和蒸汽压,提高汽油的辛烷值,同时也增加了汽油的氧含量。醚化工艺具有多方面的优点而备受青睐,本文拟从应用方面探讨轻汽油醚化工艺技术。     

萃取法脱除醚化原料中碱性氮化物

催化裂化轻汽油醚化工艺适应了生产清洁汽油的要求 ,轻汽油中含有的少量碱性氮化物中和阳离子交换树脂催化剂的酸性 ,造成催化剂失活。通过研究萃取法脱除催化裂化轻汽油中能使醚化催化剂失活的碱性氮化物的工艺 ,考察了各种工艺条件对碱性氮脱除率的影响。试验结果表明 ,在 2 0～4 0℃的范围内 ,萃取温度对碱性氮脱除率的影响不大。随着水油比增加 ,沉降时间延长 ,水洗次数的增加 ,碱性氮脱出率增加。在室温下 ,水油体积比为 0 .0 5,振荡时间 2 0min ,沉降时间 1 5min的条件下 ,用自来水萃取两次 ,用去离子水萃取一次 ,碱性氮脱除率可达 87%以上 ,轻汽油收率接近 1 0 0 % ,较好地满足了醚化催化剂对醚化原料的要求。水萃取法是脱除催化裂化轻汽油中碱性氮化物的经济有效的方法     

萃取法脱除醚化原料中碱性氮化物

催化裂化轻汽油醚化工艺适应了生产清洁汽油的要求,轻汽油中含有少量碱性氮化物中和阳离子交换树脂催化剂的酸性,造成催化剂失活。通过研究萃取法脱除催化裂化轻汽油中能使醚化催化剂失活的碱性氮化物的工艺,考察了各种工艺条件对碱性氮脱除率的影响。试验结果表明,在20－40摄氏度的范围内,萃取温度对碱性氮脱除率的影响不大。随着水油比增加,沉降时间延长,水洗次数的增加,碱性氮脱出率产增加。在室温下,水油体积比为0.05,振荡时间20min,沉降时间15min的条件下,用自来水萃取两次,用去离子水萃取一次,碱性氮脱除率可达87％以上,轻汽油收率接近100％,较好地满足了醚化催化剂对醚化原料的要求。水萃取法是脱除催化裂化轻汽油中碱性氮化物的经济有效的方法。     

催化裂化轻汽油醚化催化剂失活原因考察

对催化裂化轻汽油醚化催化剂失活的影响因素进行了系统考察，结果表明，轻汽油中的碱性氮化物中和催化剂的酸性及二烯烃聚合是造成醚化催化剂失活的主要原因，碱性氮化的存在促进二烯烃的聚俣，硫醇对醚化催化剂活性基本没有影响。     

采用负载型磷钨酸催化剂的轻汽油醚化

催化裂化轻汽油醚化是降低烯烃含量 ,生产清洁汽油的重要手段。由于常用的阳离子交换树脂催化剂存在热稳定性差的缺点 ,需要开发新型的醚化催化剂。杂多酸作为新型催化材料 ,在催化领域得到了广泛应用。制备了负载型磷钨杂多酸H3 PW12 O40 (PW12 )催化剂 ,并成功地进行了催化裂化轻汽油与甲醇的醚化反应。研究了载体种类、活化温度、PW12 负载量对催化剂醚化活性的影响。载体表面的酸碱性对制备的催化剂的活性有较大影响 ,催化剂表面有碱性基团时 ,催化剂活性低 ,有酸性基团时活性高 ;活化温度对催化活性的影响有一个最佳值 ;PW12 负载量低时 ,由于其与载体表面羟基的强烈作用 ,催化剂活性较低 ,随着负载量的增加催化剂活性增高 ;在适宜的条件下 ,醚化轻汽油中醚含量达到 14 .34% ,与采用阳离子交换树脂催化剂时相当。固载化的磷钨酸适于作为醚化反应的催化剂     

甲基叔丁基醚合成反应的热力学预测及分析

针对甲醇和异丁烯反应体系的气相反应进行了热力学预测和分析,该体系存在四个独立的化学反应：甲醇与异丁烯的醚化反应、异丁烯的二聚反应、甲醇的脱水反应及异丁烯的水合反应。对于该复杂反应体系建立了相应的热力学模型和计算方法。考察了温度、压力、进料烯／醇比及原料一对平衡组成的影响。计算结果表明：在热力学上合成甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）较其它反应并不占优势,只有在低温下才能获得较高的ＭＴＢＥ收率。进料异丁烯／甲     

催化裂化轻汽油醚化催化剂失活原因考察

对催化裂化轻汽油醚化催化剂失活的影响因素进行了系统考察。结果表明，轻汽油中的碱性氮化物中和催化剂的酸性及二烯烃聚合是造成醚化催化剂失活的主要原因，碱性氮化物的存在促进二烯烃的聚合，硫醇对醚化催化剂活性基本没有影响。从轻汽油中脱出碱性氮化物和二烯烃可以显著延长醚化催化剂的寿命。     

满足国IV标准的中国石油清洁汽油生产技术

随着环保法规日益严格,市场对高标准清洁汽油的需求越来越迫切.基于国内外汽油组成特点,提出了我国清洁汽油急需解决的问题以及中国石油清洁汽油生产技术开发的紧迫性,着重介绍了中国石油所采用的国IV清洁汽油生产技术,包括选择性加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫-辛烷值恢复组合技术、催化轻汽油醚化技术、FCC汽油二烯烃硫醚化技术以及碳四烃低温芳构化生产高辛烷值汽油技术等.最后,提出了中国石油国V标准清洁汽油的生产解决方案及技术发展趋势.     

松香树脂酸酯化生产工艺优化及扩大生产

为改善松香产品易结晶、易氧化变色及软化点低等问题,在无惰性气体保护下对精制松香进行了酯化改性。考查了催化剂种类及用量、原辅料配比、酯化反应温度、反应时间、搅拌速度等因素对酯化反应的影响。结果表明酯化反应的最佳工艺条件为：酯化温度270℃、酯化时间8 h、m（催化剂）∶m（松香）=0.15%、m（季戊四醇）∶m（松香）=12%、搅拌速度60 r/min。依据最佳工艺条件进行了扩大生产试验,该条件下产品产率为（以精制松香计）106%,颜色（Hazen）40,酸值20 mgKOH/g,软化点103℃。产品改性效果良好。     

新型醚化催化剂的研究进展

随着人们环保意识的日益增强,对汽油的燃烧质量提出了更高的要求,汽油无铅化在我国势在必行。醚类作为重要的高辛烷值调和组分,需求量日益增加,醚化催化剂的研究也越来越活跃。针对近期的发展动态,着重综述了大孔磺酸型离子交换树脂、分子筛、杂多酸等新型醚化催化剂的研究进展,详细讨论了分子筛催化剂的结构、酸密度、酸强度对醚化性能的影响。此外,对这几种催化剂的醚化活性、选择性进行了评价。醚化过程中树脂催化剂低温时活性选择性好,但耐热性能不好;分子筛催化剂选择性耐热性好,但低温反应活性低,可通过改性提高醚化活性;杂多酸、固体超强酸催化剂活性低,但负载到合适的载体上可以大大提高其活性。最后指出了醚化催化剂的发展趋势。     

氯乙酸改性制备稻草吸附剂的研究

以农作物废弃物稻草为原料,用氯乙酸对其醚化改性制备重金属离子吸附剂。考察了醚化时间、醚化温度、NaOH及氯乙酸用量对改性稻草增重率的影响,得到制备稻草重金属离子吸附剂的最佳工艺条件,红外光谱表征产物结构。实验结果表明：醚化时间1.5 h、醚化温度70℃、m（稻草）：m（NaOH）为1∶1、m（稻草）：m（氯乙酸）为1∶0.5,增重率为24.8%。     

醚化反应中醚的热化学性质估算

醚化反应中醚的热化学性质是工艺设计及工程开发的基础。采用基团贡献法对甲基叔烷基醚（Ｃ４～Ｃ７）的标准生成热、绝对熵及等压热容等热化学性质进行了估算，同时估算了部分醚化反应的反应热。结果表明，其精确度完全可满足工程开发的需要。     

常压液相法合成羟乙基纤维素的研究

建立一套常压液相合成羟乙基纤维素的装置,并在该装置上探讨了合成的工艺条件,获得了低醚化度的产品.然后,改进合成路线为二步醚化,从不同原料出发,利用回收溶剂获得了醚化度MS=1.3—3.0的产品.     

Citect组态软件在FCC汽油醚化评价系统中的应用

FCC汽油醚化评价系统是评价醚化反应过程催化剂的催化性能、筛选催化剂。结合项目开发实际,介绍了Citect工控组态软件的组成及特点,并对其在FCC汽油醚化评价装置控制系统中的应用进行了说明,包括组态、系统构成及主要的控制功能等。     

催化裂化汽油降烯烃工艺研究进展

随着环保意识的加强 ,对汽油中的烯烃含量限制越来越严格。针对近期的发展动态 ,从FCC技术、醚化改质技术、芳构化改质技术及加氢精制改质技术等方面介绍了催化裂化汽油降烯烃生产技术的进展。对FCC汽油生产过程本身进行改造的方法简单易行。轻汽油醚化和芳构化改质技术不仅降低了FCC汽油中烯烃含量 ,同时大大提高汽油的辛烷值 ,但汽油中醚类及芳烃的含量都有一定的限制。FCC汽油全馏分加氢精制从根本上解决其烯烃含量过高的问题 ,但汽油辛烷值损失较大。因此 ,研究人员研究开发了选择性加氢催化剂及工艺 ,可使汽油的安定性有较大的提高 ,且其辛烷值无大的损失 ,效果较佳