沸石催化剂在精细化工中的应用(Ⅱ)

介绍了沸石催化剂在制备环己醇、苯酚、烷基苯酚、联苯醚、甲硫醚、二嗯烷、戊烯-[4]酸酯、卤代苯及异戊二烯等化合物中的应用。沸石ZSM-5、Y、M、L、β以及某些杂原子沸石被用作催化剂。     

苯酚烷基化合成对叔丁基和2，4－二叔丁基苯酚新型催化剂的研究

首次在三相条件下，在沸石催化剂上研究了异丁烯与苯酚烷基化合成对叔了基苯酚（ｐ－ＴＢＰ）和２，４－二叔丁基苯酚（２，４－ＤＴＢＰ）。结果表明，改性的沸石催化剂具有很好的活性和选择性。通过控制反应条件和催化剂的改性方法，可以得到不同量的对叔了基苯酚和２，４－二叔了基苯酚。以甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）作烷基化试剂比异丁烯时对２，４－ＤＴＢＰ的选择性高。用ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ方法研究了催化剂的酸性质，讨论了催化活性与酸性质的关系。     

HY沸石催化合成2-叔丁基-5-甲基苯酚

以HY沸石为催化剂,在固定床反应器中,进行间甲酚与叔丁醇的烷基化反应合成2-叔丁基-5-甲基苯酚的实验。考察了反应温度、液态空速、间甲酚与叔丁醇投料摩尔比对HY沸石催化性能的影响,并考察了催化剂的稳定性。实验结果表明,HY沸石在相对低的反应温度下表现出高活性、高选择性及稳定性,有潜在的应用价值。     

HY沸石催化剂催化苯酚和三氯乙醛的二次缩合反应

以三氯乙醛为亲电试剂,在HY沸石催化剂上实现了苯酚和三氯乙醛的二次缩合反应。研究了反应温度、时间、催化剂(催化剂用量、硅铝比、催化剂失活、回收和再生)、溶剂、原料配比、投料方式等反应参数对二次缩合反应的影响,筛选了催化剂,优化了反应参数。研究结果表明,硅铝比较高的HY沸石催化剂,Brnsted酸位较少,和含有孤对电子的酚羟基氧的相互作用较弱,保证了芳环的亲核性,可以较好地催化苯酚和三氯乙醛的二次缩合反应。     

用于苯酚氧化的高效Ti/沸石催化剂

日本横滨大学工程学院教授Yoshihiro Kubota领导的研究小组开发出一种新型沸石催化剂，用于苯酚与过氧化氢的氧化反应。该含钛催化剂基于称为MCM68的沸石，显示出比目前使用的TS-1沸石催化剂活性更高。     

苯氧化制苯酚催化剂Fe／ZSM-5研究进展

介绍了苯一步氧化制苯酚的反应机理、Fe／ZSM-5催化剂的制备及影响其活性的因素。通过对催化剂活性位的研究提出了关于活性中心、活性物质的α-活性位理论。以Fe／ZSM-5为催化剂、N2O为氧化剂的苯氧化制苯酚工艺具有广阔的应用前景．合成高性能的Fe／ZSM-5沸石分子筛将是今后的研究方向。     

沸石催化剂在精细化工中的应用(Ⅳ)

论述了沸石催化剂在精细化工中的应用。其中包括 2烷基呋喃与醛或酮的缩合 ,苯乙酮与苯衍生物的缩合 ,丙酮的缩合与加氢缩合 ,甲苯的对位选择性氯化 ,苯的气相硝化以及α羟基异丁酸甲酯的脱水等     

P-SBA-15分子筛催化合成2,4-二叔丁基苯酚

采用负载法对介孔分子筛SBA-15进行磷酸改性,制备出含磷酸的介孔分子筛催化剂P-SBA-15。该催化剂用于叔丁醇与苯酚的烷基化反应,考察了它的催化性能,结果表明,在苯酚和叔丁醇的烷基化反应中,介孔分子筛催化剂P-SBA-15的活性高于沸石分子筛;考察了不同的反应条件对催化剂性能的影响,得出了苯酚和叔丁醇烷基化反应的最佳条件：反应温度为120℃;醇酚比为2:1(摩尔比);空速2h^-1。,最后还研究了该催化剂的稳定性。     

东京大学开发出苯直接合成苯酚新型催化剂

目前，工业上一般采用异丙苯为原料生产苯酚，该工艺能耗较高，并生成一定的副产物。最近，日本东京大学的研究人员开发出用苯直接合成苯酚的铼沸石新型催化剂，制备方法是采用化学气相沉积法将甲基三氧化铼沉积到沸石（HZSM-5）孔道中。采用分子氧进行氧化反应，当原料转化率为5．5％时，催化剂的选择性达90％，产物收率达5％。该催化剂具有较好的稳定性，副产二氧化碳易于分离，未反应的苯可以再循环使用，故具有较好的工业化应用前景。     

最新专利文摘

双酚Ａ的制备双酚Ａ的制备：在特殊的含硫催化剂作用下,丙酮与苯酚作用。在反应混合液中加入质量分数为０－０５％～０－５％的水。催化剂的制备：含有质量分数为２５％～４５％的离子交换基团的改性强酸性离子交换树脂与含硫化合物作用。该工艺的特点：在特殊催化剂的作用下,可更有效地获取双酚Ａ;催化活性可得到进一步的提高。／ＪＰ１０２５１１７９－Ａ,１９９９－０９－２２沸石催化剂及其在烃转化上的用途提供了一种其性能被调整优化的沸石粘合的沸石催化剂,以及一种使用沸石粘合的沸石催化剂使烃转化的方法。沸石粘合的沸石催化…     

国外动态

<正> 生产苯酚的新方法 Plastics Week,Oct.28,4(1991). 日本旭化成公司正在完善一种制苯酚的新方法,用载于沸石上的新型镍催化剂,由氯苯生产苯酚。在反应过程中新型催化剂不汽化,一步生成苯酚,不副产丙酮。收率大约40％,可与异丙苯法相比。     

钛硅沸石TS—2催化苯酚羟基化性能研究

以用水热法合成的钛硅沸石ＴＳ－２为催化剂，考察其应用于苯酚羟基化制备苯二酚的性能。结果表明，控制适当的反应速率是提高苯酚转化率Ｈ２Ｏ２利用率的关键，反应速率与温度，原料配比，氧化剂加入方式等因素有关。选择水为溶剂，能在一定程度上抑制副反应的发生，随着催化剂再生次数的增多，苯酚转化率有所提高，产物会分布也有所变化，这可能与沸石骨架中的Ｔｋ环境发生变化有关。     

沸石催化与精细有机合成

综述了沸石催化剂在精细有机合成中的应用。各种阳离子交换的沸石既可作酸催化剂,又可作碱催化剂,用于异构化反应、烷基化反应、氧化反应和杂环化合物的合成等,与一般酸碱催化剂相比,沸石催化剂具有择形催化的特点。     

Mazzite沸石的重油裂化性能研究

报道了Mazzite沸石催化剂对大庆重油的催化裂化性能,并以HY沸石催化剂为对比进行了研究.通过对H-MAZ沸石催化剂和H-Y沸石催化剂对大庆重油的裂化性能的研究,发现H-MAZ沸石催化剂在改善裂化产品分布,提高柴汽比方面有潜在应用价值.     

不消耗丙烯的苯酚生产新工艺

Solutia公司和GTC技术公司开发出一种能够使丙酮副产物最小化的一步苯酚工艺。这种苯转化成苯酚（BTOP）的方法是通过一种沸石催化剂用氧化氮（N2O）与苯进行气相反应。     

HY沸石用于α-甲基苄基苯酚的合成

HY沸石用于苯乙烯与苯酚的烷基化反应,活性好,选择性高。反应温度升高,活性增加,并有利于对位产物的生成;选择合宜的沸石酸量和反应物投料比也对产物生成有利;高温焙烧即可使催化剂再生。     

合成对异丙基苯酚沸石分子筛催化剂的研究(Ⅰ)

研究了沸石分子筛催化剂上苯酚和异丙醇合成对异丙基苯酚的反应，得到较佳的反应条件：反应温度５２３～５４３Ｋ，质量空速１～３ｈ－１，醇／酚摩尔比０．５～１．０。经过高温焙烧和水热处理后，催化剂的反应性能发生变化，用ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ和ＥＰＲ等手段表征了酸性质，结合反应性能讨论了影响烷基化反应活性和选择性的因素。     

金属配合物/Y分子筛复合材料用于消除水中苯酚的催化性能

采用自由配体法将金属配合物ML封装于Y型沸石的孔腔中,制备出系列ML/Y催化剂.采用XRD、FT-IR和DRS对所制备的催化剂进行表征,并考察了该系列催化剂在消除水中苯酚加氢反应中的催化性能.结果表明,金属元素的性质、配体的结构和其上取代基的性质对所制备催化剂的加氢活性产生很大影响.其中以Ru为中心原子和Salen为配体所制备的Ru(Salen)/Y催化剂在消除水中苯酚加氢反应中的活性最高,在反应温度100℃、H2压2.5 MPa和反应时间2 h的条件下,苯酚的转化率可达97.3%.所制备的复合催化剂在所采用的反应条件下具有良好的稳定性,可重复使用.     

歧化与烷基转移反应用沸石分子筛催化剂的发展现状

歧化与烷基转移反应是芳烃生产的重要环节。综述了歧化与烷基转移反应目前主要应用的丝光(MOR)沸石、β沸石、ZSM-5沸石催化剂。MOR和β沸石主要用于甲苯歧化和C9的烷基转移反应,ZSM-5沸石主要用于甲苯的择形歧化反应。沸石催化剂适用的原料及反应由其结构、酸性等因素决定。优化分子筛的结构和酸性是歧化与烷基转移反应催化剂发展的方向。     

呋喃胺的催化制备过程及应用前景

2-呋喃甲胺、2,5-呋喃二甲胺等呋喃胺类化合物,是功能性很强的含氮精细化学品,一般由糠醛、5-羟甲基糠醛等生物质原料制备。反应过程往往伴随着偶联、呋喃环加氢等副反应,开发高活性、高选择性催化剂是制备的关键。简述了呋喃胺类化合物的制备路线及机理,详细阐述了Ru、Rh、Pd、Ni、Co、化学酶等催化剂对呋喃胺合成反应的性能和影响规律及反应器工程问题。最后,对呋喃胺类化合物在药物合成、环氧树脂固化剂、聚合物、特殊功能型材料等方面的应用进行了举例说明,并提出了呋喃胺类化合物催化制备和应用的发展方向。