担体上残留溶剂对多相CO加氢反应的影响

利用气相色谱检测及程序升温脱附（ＴＰＤ）的方法，对残留有ＣＨ２Ｃｌ２溶剂的负载型双金属簇催化剂及γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ加氢反应进行了详细研究，并发现在反应条件下残留溶剂可离解出亚甲基（ＣＨ２）参与ＣＯ加氢反应，从而对产物分布产生影响。在４００℃进行ＣＯ加氢反应时，担体上残留溶剂发生分解，产物中低碳烯烃的生成量急剧增加，对乙烯的选择性最高可达９３．６％。用担体γ－Ａｌ２Ｏ３进行的空白对照实验也得到了类似的结果。残留有ＣＨ２Ｃｌ２溶剂的γ－Ａｌ２Ｏ３程序升温脱附结果显示，反应中产生的亚甲基是ＣＯ加氢反应的活性中间体。     

CO/H_2合成低碳烯烃催化剂制备的研究

提出了以Ｆｅ３（ＣＯ）１２为母体制备高担载量、高分散ＣＯ／Ｈ２制取低碳烯烃催化剂的方法，即分布回流浸渍法。用ＸＲＤ等表征，尽管Ｆｅ含量高达１１％（ｍａｓｓ），但它在载体表面仍处于高分散状态。同时考察了脱羰基温度、不同Ｆｅ含量、不同载体对制备催化剂的影响。结果表明，以Ｙ分子筛为载体、Ｆｅ含量５．４％（ｍａｓｓ）、３００℃脱羰基比较适宜，ＺＳＭ－５是一种优良的载体，以其制备的催化剂对低碳烯烃选择性高达９９．８％     

助剂对F－T合成Fe－Mn共沉淀催化剂的影响 Ⅲ．催化剂的MES表征

用穆斯堡尔谱（ＭＥＳ），考察了助剂Ｌａ、Ｋ、Ｖ、Ｚｎ对共沉淀Ｆｅ－Ｍｎ催化剂经焙烧、还原及Ｆ－Ｔ合成反应等不同过程后体相结构的影响。研究表明．４５０℃焙烧后，Ｆｅ－Ｍｎ催化剂由铁磁性和超顺磁性α－（Ｆｅ１－ｘＭｎｘ）２Ｏ３组成。助剂Ｌａ、Ｋ、Ｖ、Ｚｎ的加入均可使催化剂晶粒细化，其中尤以Ｌａ作用最强；还原后，Ｆｅ－Ｍｎ本底催化剂包含超顺磁α－（Ｆｅ１－ｘＭｎｘ）２Ｏ３、（Ｆｅ１－ｚＭｎｚ）Ｏ及α－Ｆｅ等物相，上述助剂的加入均可使α－Ｆｅ的量减少；同时助剂Ｖ、Ｚｎ还使催化剂中出现（Ｆｅ１－ｙＭｎｙ）３Ｏ４尖晶石新相；ＦＴ合成反应后，本底催化剂由超顺磁α（Ｆｅ１－Ｍｎｘ）２Ｏ３、（Ｆｅ１－ｚＭｎｚ）Ｏ、ｘ－Ｆｅ５Ｃ２、ε－Ｆｅ２．２Ｃ及（Ｆｅ１－ｙＭｎｙ）３Ｏ４等物相组成，助剂Ｌａ、Ｋ均使催化剂中碳化物的量增多，其中Ｌａ主要促进生成ε－Ｆｅ２．２Ｃ，而Ｋ则主要促进Ｘ－Ｆｅ５Ｃ２的生成；助剂Ｖ、Ｚｎ使碳化物的量减少，氧化物的量增多，且碳化物主要是ε－Ｆｅ２．２Ｃ。     

用二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究

采用表面反应改性法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２表面复合物,用等体积浸渍法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２担载的Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂,用ＩＲ、ＴＰＤ、ＴＰＳＲ和微反技术研究了ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ在催化剂表面上的化学吸附与反应性能。结果表明,Ｃｕ－Ｎｉ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２催化剂对ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ反应具有良好的催化反应活性,ＣＯ２和ＣＨ３ＯＨ在催化剂表面上的反应产物主要为碳酸二甲酯（ＤＭＣ）、ＣＨ２Ｏ、ＣＯ和Ｈ２     

乙烷在M_xO_y/SiO_2上氧化脱氢制乙烯

在５００—７００℃的温度范围内研究了不同氧化物负载在ＳｉＯ２上乙烷氧化脱氢（ＯＤＨＥ）行为。结果表明过渡金属氧化物负载型催化剂对ＯＤＨＥ反应有很好的活性，碱土金属、ｓｐ区金属氧化物负载型催化剂的活性较低，只有合适的可还原性催化剂才同时具有较高的乙烷转化率和乙烯选择性。通过Ｍｏ基催化剂上引入活性组份Ｆｅ、Ｖ等进行双金属调变可改善催化剂的乙烯选择性。     

CO_2加氢制低碳烯烃的Fe／Silicalite－2催化剂研究──Ⅰ．催化剂性能及反应机理探讨

Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有较佳的ＣＯ２加氢合成低碳烯烃性能，并随碱金属钾助剂的添加而明显改善；其ＣＯ２加氢反应具有（１）ＣＯ２＋Ｈ２ＣＯ＋Ｈ２Ｏ和（２）ＣＯ＋（ｍ／２ｎ＋１）Ｈ２１／ｎＣｎＨｍ＋Ｈ２Ｏ两步反应机理；应用该反应机理，解释了ＣＯ２／Ｈ２比、反应温度、反应压力、反应气空速等对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应性能的影响；探讨了催化剂中Ｋ２Ｏ助剂的作用。     

CO_2／H_2合成低碳烯烃催化剂的制备方法及反应条件

研究了Ｆｅ３（ＣＯ）１２／ＺＳＭ－５的制备方法及反应条件对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应性能的影响。结果表明，采用该实验室发展的分步回流浸渍法能有效地将Ｆｅ３（ＣＯ）１２负载在ＺＳＭ－５分子筛上。该催化剂在常压下对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应有良好的催化性能。     

水溶性钌簇合物Ru3（CO）9（dpps）3催化含官能团烯烃的选…

用水溶性钌簇合物Ｒｕ３（ＣＯ）９（ｄｐｐｓ）３（ｄｐｐｓ＝ｐｈ２ｐ－ｍ－Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ，下同）为催化剂，考察了α，β－不饱和酸，苯乙烯，苯乙酮，苯甲醛和环己酮等的加氢反应，发现了题示簇合物（Ｒｕ３（ＣＯ）９（ｄｐｐｓ）３）是催化上述含官能团烯烃的选择氢化的有催化剂，在甲醇溶液中，该簇合物也有效地催乙烯羰化生成丙酸甲酯和二乙酮，添加几种卤化物不仅提高了催化活性，而且改变了产物分布，根据催化剂的Ｉ     

改进型铜基甲醇合成催化剂NC208的DTA研究

对改进型铜基催化剂进行了研究，活性评价结果表明，改进型铜基甲醇合成催化剂ＮＣ２０８（Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１２）初始活性比工业催化剂Ｃ２０７（Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ）提高约１８％；耐热试验后比Ｃ２０７提高约４６％。两种催化剂的ＤＴＡ对比试验显示，工作态ＮＣ２０８催化剂热稳定性明显优于Ｃ２０７；ＮＣ２０８催化剂前驱体含Ｃｕ（ＮＯ３）２·３Ｃｕ（ＯＨ）２、Ｚｎ５（ＯＨ）６（ＣＯ３）２和（ＣｕＺｎ）（ＯＨ）２ＣＯ３等成分比Ｃ２０７多，其分解温度小于３５０℃；ＮＣ２０８催化剂还原最高温度为２３５℃。     

水溶性钌簇合物Ru_3（CO）_9（dpps）_3催化含官能团烯烃的选择氢化和羰化反应

用水溶性钌簇合物Ｒｕ３（ＣＯ）９（ｄＰＰｓ）３（ｄＰＰｓ＝Ｐｈ２Ｐ—ｍ—Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ，下同）为催化剂，考察了α，β－不饱和酸、苯乙烯、苯乙酮、苯甲醛和环己酮等的加氢反应。发现了题示簇合物［Ｒｕ３（ＣＯ）９（ｄＰｐｓ）３］是催化上述含官能团烯烃的选择氢化的有效催化剂。在甲醇溶液中，该簇合物也有效地催化乙烯羰化生成丙酸甲酯和二乙酮。添加几种卤化物不仅提高了催化活性，而且改变了产物分布。根据催化剂的ＩＲ和ＸＰＳ分析结果，讨论了可能的催化活性物种。     

甲烷部分氧化铑基催化剂的活性中心本质研究

采用脉冲反应技术,研究了ＣＨ４、ＣＨ４／Ｏ２（２／１）在还原态和氧化态铑基催化剂上的反应情况。观察到,在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中,氧化态催化剂上的甲烷转化率、ＣＯ２选择性显著高于还原态催化剂;从第二个脉冲反应点开始,氧化态催化剂上的甲烷转化率、产物选择性均与还原态催化剂上的基本接近,表明在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中,氧化态催化剂中的铑氧化物已被甲烷还原至金属态铑;从第二个脉冲反应点开始,ＣＨ４＋Ｏ２反应实际上在还原态的铑位上进行。由此推断,金属态铑是甲烷部分氧化制合成气的活性位     

直接合成二甲醚的铜-锰催化剂

以Cu -Mn为主要活性组份 ,以锌、铬、钨、钼、铁、钴、镍等为助催化剂 ,采用共浸渍法 ,将铜、锰等直接负载在氧化铝上 ,获得了一种新型的负载型一步合成二甲醚催化剂。该催化剂具有制备工艺简单、强度高、稳定性好、易重复等特点。试验结果显示 :在负载的Cu -Mn催化剂上 ,CO加氢可以生成二甲醚 ,而且当n(Cu) /n(Mn) =1 /2时 ,CO的转化率和二甲醚的收率均佳 ;少量锌的添加有利于提高催化剂的活性和二甲醚的选择性 ;而铁、钴、镍的添加主要使CO发生甲烷化反应。     

在 M/MgO 催化剂上甲烷部分氧化制合成气

比较了以ＭｇＯ为载体的四种负载型催化剂在甲烷部分氧化反应中的催化活性，表明Ｒｈ具有最高活性。用Ｄ２（氘）－ＣＨ４同位素交换反应揭示，金属组份解离甲烷的能力与其催化活性紧密相关，在甲烷部分氧化反应中具有高活性的催化剂解离吸附甲烷分子的能力强，且以形成ＣＤ４为主的氘代甲烷产物分布，其次序为：Ｒｈ＞Ｒｕ＞Ｐｔ＞Ｐｄ。揭示了ＣＯ选择性随反应气流量增大、反应接触时间的缩短而提高，表示ＣＯ可能是甲烷部分氧化反应中的初始产物。还探讨了双金属组份催化剂的催化行为。     

微量铂、钯对Cr/ZrO2催化剂结构与性能的影响

采用等量浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ｍ／ＺｒＯ２双金属及单金属氧化物催化剂。ＣＯ氧化活性的测定结果表明,贵金属Ｐｄ和Ｐｔ与Ｃｒ之间具有明显的协同催化作用。在Ｃｒ－Ｐｄ／ＺｒＯ２和Ｃｒ－Ｐｔ／ＺｒＯ２上,ＣＯ１００％转化的温度较在Ｃｒ／ＺｒＯ２上分别下降了约２２０℃和１３０℃。ＸＲＤ和ＴＰＲ结果表明,Ｃｒ／ＺｒＯ２中Ｃｒ以表相和体相的Ｃｒ２Ｏ３存在,体相的Ｃｒ２Ｏ３与载体ＺｒＯ２间发生了强相互作用,从而抑制了ＺｒＯ２晶粒间的烧结和ｔ－ＺｒＯ２→ｍ－ＺｒＯ２的相变,微量Ｐｔ或Ｐｄ的加入使催化剂的还原性能发生明显变化,催化剂的还原性增强。对微量Ｐｔ和Ｐｄ在Ｃｒ／ＺｒＯ２中的作用做了一些探讨     

铂定向表面点缀的负载钴催化剂及其芳烃饱和性能

To explore the ideal architecture of Pt-Co bimetallic catalyst for aromatics saturation, various Pt-Co bimetallic catalysts were synthesized via the galvanic replacement, the co-impregnation, and the sequential impregnation methods, and were characterized by CO chemisorption, transmission electron microscopy(TEM), H_2-temperature-programmed reduction(H_2-TPR), H_2-temperature-programmed desorption(H_2-TPD), X-ray fluorescence(XRF) spectrometry, and inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy(ICP-AES), while the catalysts were evaluated by the flow reactor study of toluene hydrogenation. These characterization results suggest that the surface decoration of Pt has little influence on the number of active sites located on the surfaces of the reduced Co-based catalysts, but can greatly suppress the oxidation of Co at room temperature and provide the activated hydrogen at a relatively low temperature. It is demonstrated that their chemical properties and catalytic performance are largely dependent on the location of Pt atoms in the bimetallic catalysts. The architecture of Pt-Co bimetallic catalyst consisting of Co/SiO_2 decorated with 0.3% of Pt, with the most of Pt atoms being situated on the surfaces of Co nanoparticles, is the active structure for aromatic saturation and has the maximum utilization of Pt.     

Cr-Ag/γ-Al_2O_3催化剂表面氧性质及氧化活性

用等量浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３及其单金属氧化物催化剂，用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＤ－ＭＳ及ＣＯ氧化反应等，考察了助剂Ａｇ对催化剂表面氧性质及氧化活性的影响。结果表明，单组份Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性随Ａｇ负载量的增加而迅速提高。Ｃｒ／γ－Ａｌ２Ｏ３的氧化活性较差，但添加少量Ａｇ可明显提高其氧化活性，且随Ａｇ添加量的增加而增强。ＴＰＤ－ＭＳ实验发现，Ａｇ的添加明显改变了催化剂的氧吸脱附性能，增强了催化剂供氧和氧恢复的能力，与ＣＯ氧化活性有良好的对应关系。     

SMAI法制备的Ni-Ag/SiO_2双金属催化剂的催化性质

应用溶剂化金属原子浸渍（ＳＭＡＩ）法和普通浸渍（ＣＩ）法制备了金属含量相同的ＳｉＯ２负载Ｎｉ－Ａｇ双金属催化剂。研究了这些催化剂在甲苯和二丙酮醇加氢以及ＣＯ２甲烷化反应中的催化性质。结果表明，与组成相同的普通浸渍法催化剂相比，在所有这些反应中ＳＭＡＩ法催化剂都显示出较高的催化活性。这是因为ＳＭＡＩ法催化剂具有较高的分散度和还原性（零价金属百分比）     

Cu-Fe混合氧化物催化剂上碱金属Na对CO_2加氢反应的影响

研究了由共沉淀法制备的Ｃｕ－Ｆｅ－Ｏ混合氧化物催化剂上残留的碱金属钠对ＣＯ２加氢的催化活性、选择性的影响，考察了反应温度对催化剂性能的影响。结果表明，在３００℃下，当残留的钠含量低于０．０４８％（ｍａｓｓ，下同）时，对ＣＯ２加氢反应产物的选择性影响不大；当钠含量在０．８２４％～８．１４％范围内时，有利于烯烃及乙醇的生成；当钠含量高于８．１４％时，促使１－丁烯向异丁烯转化。     

Reverse Microemulsion Synthesis and Characterization of Pd-Ag Bimetallic Alloy Catalysts Supported on Al2O3 for Acetylene Hydrogenation

Pd-Ag bimetallic alloy nanoparticles were synthesized by the reverse microemulsion method,and then deposited on Al2O3 to form the supported catalyst.The nanoparticles of Pd-Ag and Pd-Ag/Al2O3 samples were characterized by UV/Vis,HRTEM,EDX,XRD,and XPS.The test results indicated that Pd-Ag bimetallic alloy nanoparticles with a size of about 2 nm and a face-centered cubic(fcc) structure were formed in the measured area of microemulsion.The growth of nanoparticles was effectively limited within the droplet of micoremulsion.TEM image exhibited that the Pd-Ag alloy nanoparticles were well-dispersed on the Al2O3 support.The catalytic performance of various catalysts for selective hydrogenation of acetylene showed that a higher acetylene conversion and selectivity to ethylene upon acetylene hydrogenation was achieved on a nano-sized Pd-Ag bimetallic catalyst with a Pd/Ag alloy supported molar ratio of 1:1.5.