四羰基钴钠的制备及其合成条件的优化

以锌粉及保险粉为还原剂、一氧化碳为羰化剂从Co(Ac)2.6H2O制备了四羰基钴钠催化剂。通过考察反应温度、压力及时间等因素对反应的影响,得出合成四羰基钴钠的最佳条件是:反应温度80℃、反应压力3MPa、反应时间5h。此时制备出的催化剂用于环氧乙烷羰基化合成3-羟基丙酸甲酯,环氧乙烷的转化率达99.84%,3-羟基丙酸甲酯的选择性为75.8%。     

阳离子树脂催化丙烯醛水合反应

采用釜式反应器,对13种阳离子交换树脂催化丙烯醛水合反应的活性和选择性进行考察,筛选出适合丙烯醛水合反应的树脂催化剂。在固定床反应器中,考察了温度、空速和丙烯醛质量分数等条件对选定的树脂催化丙烯醛水合制备3-羟基丙醛反应的影响,并通过正交实验优化了工艺条件。     

丙烯醛水合加氢制1，3—丙二醇

考察了丙烯醛水合及3-羟基丙醛加氢制1，3-丙二醇的工艺条件。在装有阳离子交换树脂催化剂的固定床层反应中，当水合温度40～55℃，空速3～5h^-1、丙烯醛质量分数13%～17%，并加入少量对苯二酚阻聚剂时，丙烯醛单程转化率可达到85%，选择性大于90%，在高压釜内进行3-羟基丙醛加氢时，催化剂投料量1.5%～2.0%，一段加氢温度30～50℃，二段加氢温度110～130℃，氢气压力6.0MPa，搅拌速度500r/min，使用细颗粒Raney镍催化剂，可使3-羟基丙醛加氢转化率达到100%，1，3-丙二醇的选择性也在99%以上，在产品中醛基含量小于300μg/g。     

活性炭催化六氨合钴(Ⅲ)还原的研究

NO是产生酸雨和光化学污染的有害物质,由于NO难溶于水,采用湿法难以将其从废气中脱除.提出将可溶性钴盐溶解在氨水溶液中生成六氨合钴离子(即[Co(NH3)6]2+),利用六氨合钴离子能络合NO和活化氧分子的特性,实现NO的吸收和氧化同时进行,从而从废气中脱除NO;用活性炭作催化剂、水作还原剂实现[Co(NH3)6]2+离子的再生,保持溶液脱除NO的能力.活性炭催化[Co(NH3)6]3+还原的原理和有关的研究结果表明,活性炭能催化[Co(NH3)6]3+的还原,其转化率随温度的升高而增加,反应的最佳pH为3.5～6.5,[Co(Nh3)6]3+的还原速率与其浓度成正比.     

含钴羟基锆柱撑MoS_2复合材料的制备及催化性能

采用单分子层剥离-重堆积技术,将聚合羟基锆离子([Zr4(OH)16-n(H2O)8+n]n+)和Co2+加到MoS2单分子层悬浮液中,制得了羟基锆和含钴羟基锆柱撑MoS2复合材料Zr-MoS2和Co/Zr-MoS2(简称柱撑材料),考察了Co2+对柱撑材料的形成及其催化活性的影响。研究结果表明,Zr-MoS2中[Zr4(OH)16-n(H2O)8+n]n+以双层错开方式排列于MoS2层间域中;Co2+的引入使柱撑材料的层间客体离子种类及取向趋于多样化,X射线衍射峰逐渐呈弥散状,层间距由Zr-MoS2的1.612nm减小至1.101nm,平均晶粒粒径减小,比表面积增大。硝基苯催化加氢结果表明,柱撑材料的催化活性是MoS2的2～4倍,其中Co/Zr-MoS2的催化活性高于Zr-MoS2,这与经柱撑后具有活性的MoS2板层的表层边沿比例提高有关。     

载钴沸石还原性的研究

本文针对两种制备方法,即浸渍法制得的Co/ZSM-5(IMP)及交换法制得的Co/ZSM-5(EX)试样.采用XRD,XPS、IR 等方法观察了钴的形态、粒度及还原度。实验观察到交换法制的载钴沸石试样上.Co~(2 )以类Co(OH)_2形态存在;而浸渍法制的载钴沸石试样经焙烧后,大部分Co~(2 )以Co_3O_4形态存在于沸石的外表面,其粒度为350(?)左右,同时有部分Co~(2 )进入孔道内与H~ 进行交换。以Co(OH)_2形态存在内表面.浸渍法制的载钴沸石试样高温焙烧后,表面富铝,并随钴载量增加而增加.在高温焙烧过程中,Co~(2 )和Al_2O_3相互作用形成CoAl_2O_4的可能性增大,而CoAl_2O_4即使高温下也不易被还原,这是导致还原度减少的原因之一。Co~(2 )和H~ 交换后不易被还原,而外表面的Co~(2 )易被还原。载钴沸石还原度大小与焙烧温度、载钴量及还原条件(还原温度、时间等因素)有关.     

"一锅法"合成3-羟基丁酸乙酯的研究

研究了以八羰基二钴为主催化剂,不同的含N、P化合物为助剂,环氧丙烷与CO、乙醇发生氢酯基化反应;并考察了不同的溶剂对反应的影响.结果表明,在所考察的助剂中以3-羟基吡啶的作用最为显著,当CO2(CO)8与3-羟基吡啶的摩尔比为1/3时,环氧丙烷的转化率可达96.2%,3-羟基丁酸乙酯的选择性为93.1%.并且对反应机理进行了探讨.     

丙醛氧化制丙酸

以丙醛为原料,乙酸钴为催化剂,六偏磷酸钠为助催化剂,将丙醛氧化可制备丙酸.结果表明,在反应温度为90～100℃,反应时间为2～4 h,反应压力为0.5～2.0 MPa,乙酸钴的质量分数为0.1%～0.4%,六偏磷酸钠的质量分数为0.1%～0.4%的条件下,所得粗丙酸的收率高于90%.精制产品质量达到了食品级丙酸GB 10615-89的要求.     

树脂相吸附5-Br-PADAP显色体系分光光度法测定原油中的Co2

以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称5-Br-PADAP)为显色剂,采用树脂相光度法测定原油中的微量钴.络合物最大吸收波长位于600 nm处,钴含量在0～0.2 mg/L范围内服从比尔定律,表观摩尔吸收系数￡=2.254×10 5L·mol-1·cm-1,相关系数r=0.9999.以三乙醇胺和硫脲掩蔽Ni2+、Cu2+、Fe3+、V5+、Cr3+、Al3+等以消除干扰离子的影响.人工合成样的回收率在96.89%～97.53%之间,RSD为0.24%.使用该方法测定大庆减渣和扶余原油中微量钴的含量,它们的RSD分别为1.66%和0.94%,加标回收率分别在96.85%～101.01%和95.31%～101.90%范围内.实验结果表明,本方法灵敏度、准确度高,选择性好.     

甲基丙烯醛的合成

以甲醛、丙醛和含仲胺功能基的330弱碱性环氧系阴离子交换树脂(简称330树脂)为原料,经Mannich反应和Mannich碱热分解反应合成了甲基丙烯醛;考察了反应条件对丙醛转化率和甲基丙烯醛选择性的影响,得到了适宜的反应条件。实验结果表明,在n(丙醛)∶n(甲醛)∶n(330树脂中的仲胺)=1.0∶1.1∶1.0、Mannich反应温度45℃、Mannich反应时间50 min、分解温度75℃、分解时间70 min的反应条件下,丙醛转化率达99.5%、甲基丙烯醛选择性达93.1%。反应完成后,经过滤,330弱碱性环氧系阴离子交换树脂可从反应体系中分离并经稀酸和稀碱再生处理后可循环使用。循环实验结果表明,330树脂循环使用5次后,丙醛转化率变化不大。     

钴基催化剂上甲烷部分氧化与甲烷二氧化碳重整耦合反应

用TPR、XRD和活性评价等手段研究了Co/SiO2 、Co/γ -Al2 O3和Co/α -Al2 O3催化剂上金属 -载体相互作用以及Co/α-Al2 O3催化剂上钴负载量对甲烷部分氧化与甲烷二氧化碳重整耦合反应性能的影响。实验结果表明 ,Co/γ -Al2 O3和Co/SiO2 催化剂活性很差的原因主要是金属 -载体的相互作用太强或太弱 ,只有金属 -载体相互作用适中的Co/α -Al2 O3催化剂才具有高的催化活性。在Co/α -Al2 O3催化剂中钴的负载量对催化性能有很大影响 ,当负载量低时催化剂易发生Co0 →CoAl2 O4 相转变而失活 ,而负载量太高时催化剂容易积碳 ,大颗粒的金属钴是积碳的活性中心     

载钴沸石的酸性研究

采用IR、XPS、电位滴定等技术考察了浸渍、交换和物理混合三种方法制备的载钴沸石的酸性变化。实验结果表明,HZSM-5沸石载钴后,其B酸减少,L酸增多,其数值大小决定于改性过程中Co~(2+)和沸石孔内H~+相互作用的程度,同时强L酸中心较多,强B酸中心很少;载钴沸石样品除出现1540、1490、1460cm~(-1)峰外,还出现1616cm~(-1)峰;交换载钴样品还原前后酸性发生变化;物理混合样品与HZSM-5沸石相比,酸性没有明显变化,但经550℃焙烧后酸性发生变化,并出现少量类Co(OH)_2物种,同时出现1616cm~(-1)红外谱峰。     

柱前净化-离子色谱法检测腈纶溶剂中氯离子和硫酸根

建立了柱前净化-离子色谱同时检测腈纶溶剂中氯离子和硫酸根的新方法。试样用0.05mol/L氢氧化钠+0.05%(体积分数)甲醛无氧水溶液稀释定容于棕色瓶,通过吸附树脂+阳离子交换树脂混合柱分离,流出液直接注入离子色谱仪,以Metrosep A Supp5-150/4.0mm为色谱柱,3.2mmol/L Na_2CO_3+1.0mmol/L NaHCO_3+3.5%(体积分数)丙酮为淋洗液,流速为1.0mL/min,抑制电导检测。方法的相对标准偏差≤3.6%,加标回收率97.0%~104.8%,用于腈纶溶剂的氯离子和硫酸根分析,满足要求。     

合成1,3-丙二醇的中间产物加氢催化剂研究进展

详细介绍了3-羟基丙醛及3-羟基丙酸甲酯加氢过程中催化剂的研究进展。通过比较两种中间产物加氢特点,认为3-羟基丙酸甲酯加氢制备1,3-丙二醇的研究更具工业前景。     

Cansolv废酸水再生阳离子交换树脂实验研究

Cansolv尾气氧化工艺运行过程中会产生较大量废酸水(含SO₃^2-、SO₄^2-),一般采用31%盐酸对生产废水装置阳离子交换树脂进行再生。为了研究Cansolv废酸水替代盐酸再生阳离子交换树脂效果,实验通过对001-7阳离子交换树脂进行静态及动态吸附、废酸水对吸附后树脂进行再生脱附,测定树脂吸附率(η%)及脱附率(P%)。实验结果表明,阳离子交换树脂对Ca²⁺和Mg²⁺均具有良好的吸附效果,废酸水作为脱附液进行树脂再生可行;动态吸附时阳离子交换树脂对Mg²⁺和Ca²⁺最大吸附率可达70%和50%,动态吸附最佳上柱流速为3 mL/min;废酸水作为洗脱液对2种离子均具有一定的洗脱能力,Mg²⁺和Ca²⁺的脱附率分别为81.9%和48.6%,且质量浓度为4%为洗脱液的最佳浓度。     

丙醛系列产品的用途

<正> 丙醛系列产品——丙醛、丙酸、丙酸盐(或酯)、正丙醇和正丙胺是重要的精细化工原料和产品。可用于医药,农药、饲料和谷物防霉剂、食品防霉剂和抗氧剂、食品与化妆品用香料、溶剂(特别是印刷油墨和涂料溶剂)、增塑剂、染料助剂、纤维素丙酸酯塑料等。一、生产方法和用途分配 1.丙醛目前工业上主要采用的丙醛生产方法有: (1) 乙烯羰基合成法乙烯、一氧化碳和氢气采用铑或钴催化剂经羰基化反应合成丙     

环氧乙烷氢甲酰化合成3-羟基丙醛的研究

以 Co_2(CO)_3为均相催化剂、环氧乙烷(EO)为原料合成了3-羟基丙醛(HPA),考察了溶剂、助催化剂、合成气比例和反应时间对 EO 氢甲酰化反应的影响。结果表明,甲基叔丁基醚和有机膦分别是性能优良的溶剂和助催化剂,可以有效提高 HPA 的选择性和反应速度(TOF)。以甲基叔丁基醚为溶剂,n(有机膦)/n(钴)=0.2:1.V(H_2)/V(CO)=2:1,t=80℃,p=10 MPa.反应时间45 min 时,EO 氢甲酰化反应的 TOF可达34 h~(-1),HPA 选择性可达83%。     

Co-M-ZSM-5分子筛催化剂中共存阳离子对乙烷氨氧化反应性能的影响

采用液相离子交换法制备了不同钴含量的Co-M-ZSM-5(M=H、Na、Ba)分子筛催化剂,考察了共存阳离子对乙烷氨氧化反应性能的影响.随钴含量的增加,H型ZSM-5分子筛表现出与Na型和Ba型ZSM-5分子筛不同的催化行为.Co-M-ZSM-5分子筛中存在α、β、γ 3种类型的Co2+,相同钴含量时,Co-Ba-ZSM-5分子筛试样表现出相对高的活性.结合文献结果,可以认为α型Co2+是该反应的主要活性中心.     

Co3O4/γ-Al2O3催化剂的制备、表征及其在乙醇还原胺化合成乙胺反应中的性能

以γ-Al2O3为载体、Co(NO3)2·6H2O为前体,采用过量浸渍法制备了Co3O4/γ-Al2O3负载型催化剂;采用XRD、H2-TPD、H2-TPR、N2吸附-脱附等方法对催化剂进行表征,考察了催化剂在乙醇还原胺化合成乙胺反应中的催化性能.表征结果显示,钴主要以Co3O4物种形式存在,适宜条件下制备的Co3O4...     

国内简讯

<正> 丙醛氧化制丙酸丙酸是重要的有机原料,以它为基础制得的许多产品具有广泛的用途。丙酸酯类可用作香料和纤维基树脂的溶剂,丙酸的钙盐和钠盐是面包、快速食品等的防霉剂,甘油三丙酸酯是很好的增塑剂。此外由丙酸可制取低毒农药除草剂和青饲料防霉添加剂等。北京化工研究院在完成了乙烯低压羰基合成制丙醛研究后,进行了丙醛氧化制丙酸的研究。