复配茂金属催化剂聚乙烯合成研究

采用1：1(BuCp)2ZrGl2／(Ind)2ZrCl2复配茂金属负载型催化剂体系合成出了相对分子质量分布较高(Mw／Mn=4．15)、粒子形态好且堆密度为0．475～0．500g／cm^3的茂金属聚乙烯树脂。3．2m^3聚合釜中试研究结果表明，复配催化剂活性释放平稳，寿命长，聚合5h后活性无衰减，聚合活性不小于6500g／g。     

乙烯聚合用茂金属复合催化剂

介绍利用茂金属催化剂与Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂与氧化铬催化剂混合或者2种单组分茂金属催化剂复配获得的复合催化剂。该复合催化剂在单反应器聚合工艺条件下可产出宽分布或双峰分布的茂金属聚乙烯产品来改善其加工性能。     

聚烯烃茂金属催化剂的进展

综述了了聚烯烃茂金属催化剂的发展历史及现状，并就茂金属催化剂与Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ型催化剂的产品性能方面进行了比较，阐述了新催化剂在控制产品结构方面表现出的卓越性能。     

复配茂金属催化剂对聚乙烯相对分子质量分布的影响

合成了甲基丁基环戊二烯双取代的APE-2茂金属催化剂加合物(MeCp(n-Bu))2-ZrCl2@Et2O@LiCl,并进行了负载化,对APE-2催化剂与为(n-BuCp)2ZrCl2@Et2O@LiCl加合物的APE-1催化剂的复配物催化乙烯的聚合、聚乙烯相对分子质量分布的影响进行了研究.研究结果表明,APE-2催化剂催化乙烯聚合的催化活性较APE-1低.采用不同比例的APE-1与APE-2复配物催化乙烯聚合,可以改善聚乙烯的相对分子质量分布,得到相对分子质量分布在1.66～3.22之间的茂金属聚乙烯.聚合动力学试验表明,该复配催化剂的引发较快、寿命较长.高压聚合试验中负载型APE-1和APE-2催化剂按照摩尔比11复配,可以得到相对分子质量分布大于4的茂金属聚乙烯.     

国内外茂金属聚乙烯新型催化剂的开发与应用

茂金属聚乙烯催化剂是一种具有均匀的活性中心、分子裁剪性和结构可控性的新型催化剂,用它催化可制得具有特殊性能的聚乙烯.综述了茂金属聚乙烯催化剂的结构特点及产品特点,并介绍了茂金属催化剂在国内外聚乙烯生产中的应用.     

茂金属催化剂及其乙烯气相聚合控制

简述茂金属催化剂的构成及其反应动力学特征,详介茂金属催化剂乙烯气相聚合体系防结块措施,以及该聚合体系常见异常情况及相应的控制对策。     

茂金属催化剂气相法聚乙烯中试研究

我国自行开发的茂金属催化剂在气相法聚乙烯中试装置上进行了运行试验和性能试验。试验考察了茂金属催化剂ＡＰＥ－１的运行稳定性和适应性，以及聚合反应条件与催化剂活性、产品熔融流动性能和产品密度的关联性。测定试验所得产品的分子量分布特性与国外同类产品相近。     

茂金属催化剂气相法聚乙烯中试研究

我国自行开发的茂金属催化剂在气相法聚乙烯中试装置上进行了运行试验和性能试验。考察了茂金属催化剂ＡＰＥ－１的运行稳定性和适应性以及聚合反应条件与催化剂活性、产品熔融流动性能和产品密度的关联性。经过测定，试验所得产品的相对分子质量分布特性与国外同类产品相近。     

茂金属催化剂的负载化

茂金属烯烃催化剂是继齐格勒－纳塔催化剂之后的又一个重要发展，茂催化剂的制备，催化活性及其助催化剂都得到了广泛，深入的研究，要想使茂催化剂实现全面工业化，迫切需要解决的问题就是它的负载化，本文回顾了近年来茂金属催化剂负载化的历程，进展和存在的问题。     

茂金属催化剂聚乙烯的应用开发

茂金属聚乙烯是茂金属聚烯烃中发展最快的品种，其发展趋势是向低密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯、乙丙橡胶和乙丙三元橡胶的传统应用领域渗透，通用领域应用受到重视，专用领域的应用研究也很活跃。     

茂金属催化剂的开发通过中国石油天然气股份有限公司技术鉴定

由中国石油兰州石化公司化工研究院(兰州,730060)承担的“茂金属催化剂的开发”研究项目于2000年12月16日在北京通过了由中国石油评估中心组织的技术鉴定。该项目在主、助催化剂的合成及催化剂的负载化等方面形成了多项专利技术和专有技术,完成了“ＬＬＤＰＥ用茂金属催化剂的开发”及“茂金属催化剂的开发”的合同任务。在主催化剂研究方面,合成出了7种茂金属化合物,有3种具有产业化前景,其中,茚基环戊二烯基二氯化锆催化体系已申请中国专利;进行了三甲基铝(ＴＭＡ)的小试、模试研究,其合成方法获中国发明专利授权;进行了甲基铝氧烷(ＭＡＯ…     

茂金属催化剂淤浆聚合制备高密度聚乙烯

采用自制的负载型茂金属催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯,利用GPC和DSC等方法考察了氢气加入量、氢气加入方式及共聚单体等对聚合活性、聚合物性能及聚合动力学的影响。实验结果表明,负载型茂金属催化剂的聚合活性对氢气敏感性较高。加入少量氢气即能显著提高聚合活性,但加入量较多时聚合活性降低。随氢气用量的增大,聚合物的熔体流动速率、密度和结晶度均显著增大。采用氢气/乙烯混合进料方法得到的聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均小于4.31;采用氢气一次性加入的方法得到的聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均大于5.14。少量1-己烯单体加入能显著提高聚合活性,但随1-己烯加入量的增加,聚合活性降低,所得聚合物的结晶度和密度均下降。     

茂金属催化剂的研究开发及应用

为详细地介绍了茂金属催化剂的研究开发情况，并对配位体的分子设计、茂金属阳离子络合物的合成、载体型茂金属催化剂的开发等进行了简述。同时，还阐述了茂金属催化剂在烯烃聚合过程中的应用，对锆系茂金属催化剂在烯烃聚合中的应用进行了详细的介绍。     

茂金属催化剂淤浆法聚乙烯中试聚合评价

采用北京石油化工科学研究院开发的茂金属加合物催化剂ＡＰＥ－１在淤浆法聚乙烯中试装置上进行了聚合工艺试验和催化剂性能试验。考察了ＡＰＥ－１催化剂的催化动力学和聚合物流动性能以及聚合反应条件对聚合活性、聚合物密度和性能的影响     

Prime聚合物公司开发新型茂金属催化剂

由三井化学公司拥有65％及出光兴产公司拥有35％股份的主要聚烯烃生产商Prime聚合物公司通过其母公司共同努力，开发出一种可大大提高淤浆法高密度聚乙烯质量的茂金属催化剂。