正丁醇与氯化氢反应生成氯丁烷动力学研究

在磷酸三丁酯合成过程中,氯丁烷的反应动力学研究对提高磷酸三丁酯的收率具有非常重要的意义。通过氯丁烷的反应动力学研究可以优化反应条件,提高磷酸三丁酯合成过程中的收率。文中考察了反应温度,反应物浓度对氯丁烷合成的影响。通过微分法确定了正丁醇与氯化氢的反应为二级反应,表观活化能为48.37 kJ/mol,指前因子为2 357.1 L/(mol·min),并得到了表观反应动力学方程。通过比较验证,动力学模型计算值与实验值相接近,可为磷酸三丁酯反应过程的模拟提供动力学数据。     

磷酸三丁酯制备工艺研究

通过引入不同缚酸剂作为路易斯碱,开展了活性溶剂法,来抑制传统磷酸三丁酯合成工艺中发生的副反应,提高磷酸三丁酯产品收率。进一步开展活性溶剂筛选试验,活性溶剂工艺条件优化试验,活性溶剂工艺验证放大试验,结果表明,乙酸丁酯作为路易斯碱,当三氯氧磷、丁醇和乙酸丁酯的投料物质的量比为1∶4∶3时,不仅磷酸三丁酯合成收率达90. 2%,氯化氢脱除率达77. 6%,又可以最大程度降低投料量,减轻回收压力。通过2L的放大实验,验证了该制备工艺可获得73%～75%的氯化氢脱除率,92%～95%的磷酸三丁酯收率,纯度达98. 8%,具有较好应用前景。     

稀土硫氰酸盐的合成和性质的研究

随着对稀土硫氰酸盐络合物的广泛研究,稀土硫氰酸盐的合成和性质引起了注意。此盐国外已有商品,国内尚无商品供应,使用时需要预先合成。我们用简便的方法在实验室中合成了稀土硫氰酸盐并对其热稳定性等进行了研究。提出了以磷酸三丁酯萃取制备硫氰酸盐的方法并摸索了硫氰酸钡与稀土硫酸盐的复分解法,都得到了RE(CNs)_3·nH_2O的化合物。一、硫氰酸盐的合成     

微反应器合成磷酸三丁酯工艺研究

利用微反应器反应特性来改善磷酸三丁酯传统合成中的一些问题,例如反应时间长、反应温度低、反应操作烦琐等。通过试验发现,利用微反应器合成磷酸三丁酯,反应时间大大缩短,物料配比精确控制,提高了反应灵活性、操作简便性及反应安全性。通过2种不同的进料方式,产率分别达到48%和73. 1%。未来还需通过优化反应工艺来脱除副反应产生的氯化氢气体来提高收率。     

三辛胺-磷酸三丁酯从硫酸亚铁与氯化钾溶液中萃取盐酸的机理研究

研究了三辛胺 磷酸三丁酯 (TOA TBP)从硫酸亚铁与氯化钾溶液中萃取盐酸的特性及规律。研究表明三辛胺从FeSO4与KCl水溶液中萃取盐酸的机理主要属于离子缔合成盐过程 ,还存在阴离子交换机理。磷酸三丁酯 (TBP)在此过程中主要起协萃作用。通过斜率法、饱和法、红外光谱等对萃合物组成的研究 ,提出三辛胺从硫酸亚铁与氯化钾溶液中萃取盐酸的机理是 :2R3 N +2HCl+TBP =(R3 NHCl) 2 TBP。     

湿法磷酸中微量磷酸三丁酯测定方法的研究

介绍了气相色谱内标法测定湿法磷酸中微量磷酸三丁酯的方法。研究结果表明:磷酸三丁酯含量在0.01~1.00 mg/m L范围内,校正曲线的相关系数为0.999 91,且测定方法的准确度和精密度较好。     

磷酸盐在光学材料上的发展应用

介绍了气相色谱内标法测定湿法磷酸中微量磷酸三丁酯含量的方法。研究结果表明:磷酸三丁酯含量在0.01~1.00 mg/m L范围内,校正曲线的相关系数为0.999 91,且测定方法的准确度和精密度较好。     

绿色低碳微反应技术合成高纯度磷酸三丁酯产品的产业化研究

烟台远东精细化工有限公司和鲁东大学化学与材料科学学院及康宁反应器技术有限公司进行强强联合,以液液均相为反应相态完成了微通道反应器合成磷酸三丁酯产品的产业化开发,合成反应过后再经过中和水洗、脱醇、精馏等步骤得到了纯度可达99.5%的磷酸三丁酯产品,其技术指标达到了我国进出口级别,可替代进口产品;产品收率由传统工艺的85%提高到96%;生产过程实现了连续化、智能化,工艺具有安全性高、“三废少”、高效节能等优点,属于绿色低碳合成技术。     

碳基二氧化钛材料对磷酸三丁酯的光降解研究

磷酸三丁酯作为一种高效的萃取溶剂广泛应用于乏燃料后处理PUREX工艺,然而在后处理恶劣的环境中,放射性物质的强辐照以及硝酸的强氧化性下,磷酸三丁酯遭到破坏和分解,导致其萃取和反萃取性能削弱,直至废弃,成为新的废物,这时就需要对它们进行最终的处理。光催化法是一种处理含有机废液绿色环保的方法,文中制备了一种由二氧化钛纳米颗粒包覆碳球的复合材料,增强了对磷酸三丁酯的光催化效果。实验表明该材料能够在紫外光下降解水溶液中的磷酸三丁酯     

气相色谱法测定牛纤维蛋白原中磷酸三丁酯残留量

目的建立检测牛纤维蛋白原中磷酸三丁酯残留量的方法,并进行验证。方法采用气相色谱法。色谱条件:色谱柱为酸修饰交联聚乙二醇毛细管色谱柱-20M(30 m×0.25 mm×0.25μm),溶剂为正己烷,气化室190℃,检测器210℃,柱温140℃,高纯氮气载气(99.999%),流速1.0 ml/min,不分流,进样量0.1μl。确定磷酸三丁酯的定量限和最低检测限,对方法进行精密性、线性及准确性验证,并用该方法检测3批样品。结果磷酸三丁酯的定量限和最低检测限分别为0.830 6和0.207 6 ng;精密性相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为2.138 6%,磷酸三丁酯的线性范围为2.129 0~17.032 0μg/ml,回归方程y=5.317 7 x+1.096 1,R2=0.997 3,低、中、高3个剂量样品的平均回收率分别为100.596 9%、98.597 5%和99.712 5%,RSD分别为0.641 2%、0.553 7%和1.009 5%。3批样品中磷酸三丁酯残留量分别为3.259 6、3.287 9、3.193 3μg/ml。结论该方法简便、准确、可靠,可用于血液制品中磷酸三丁酯残留量的质量控制。     

超声波对磷酸三丁酯萃取磷酸过程的影响

利用超声波对化工过程的强化作用,研究了超声波对磷酸三丁酯从盐酸法湿法磷酸中萃取磷酸过程的影响。研究表明,超声可以提高萃取速率,超声功率为300、500、700 W时的萃取速率分别是常规萃取速率的6、9、18倍。考察了磷酸三丁酯在超声作用下的稳定性,并对超声过后的乳状液进行了离心分离。为了强化两相混合,提出了一种椭球状超声波管路萃取器。     

泡沫分离回收水中低浓度磷酸三丁酯

以吐温系列表面活性剂采用泡沫法回收水中的微量磷酸三丁酯．实验结果表明，在本实验条件下，泡沫法可以回收水中的磷酸三丁酯，磷酸三丁酯的提浓率与残留率与起始磷酸三丁酯浓度、起始表面活性剂浓度和表面活性剂种类有关。     

乙酰丙酸的清洁合成及络合萃取法分离制备

以Fe3+改性的ZSM-5X分子筛作催化剂,高温条件下利用生物质酶解糖液清洁合成平台化合物——乙酰丙酸,并以乙酰丙酸的产率为指标,应用响应面分析方法研究最佳的合成条件。以三辛胺(TOA)为萃取剂,正丁醇、磷酸三丁酯、仲辛醇等为溶剂进行萃取、水相反萃取、分离乙酰丙酸。合成实验结果表明,在催化剂质量为5 g,温度为200℃,反应时间为3.7 h条件下,乙酰丙酸的最大产率为42.76%。优化后的萃取条件为:选择V(正丁醇)/V(三辛胺)为99/1或V(磷酸三丁酯)/V(三辛胺)为99.5/0.5的萃取体系络合萃取乙酰丙酸,再用水相反萃取,可达到较好的分离效果。     

提高磷酸三丁酯测定中气相色谱仪分离效果的措施

在以磷酸三丁酯为萃取剂将湿法磷酸净化为工业级磷酸,进而生产出可溶性特效肥料的过程中,采用气相色谱仪测定磷酸三丁酯含量。在实际测定过程中,由于气相色谱仪毛细管进样口端污染严重,致使磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、溶剂三氯甲烷的峰难以分离。针对分析测定中存在的问题,采取裁去与进样口相连接的毛细管柱适当长度,并通过试验获得最佳的仪器工作条件,使待测溶液中各组分得到了完全分离。     

基于硝酸钠超临界水氧化技术处理磷酸三丁酯的实验研究

放射性磷酸三丁酯是一种常见的放射性有机废物,其妥善处理对于核工业的可持续发展极为重要。采用连续式超临界水氧化设备,以硝酸钠为氧化剂对磷酸三丁酯的氧化分解进行了探究。结果表明：磷酸三丁酯降解产物无毒害物,气相产物为N₂、CO₂,液相产物中含有NO₃^-、PO₄^3-及未反应的有机物,证实了以硝酸钠为氧化剂超临界水氧化技术处理磷酸三丁酯的可行性。通过对反应温度、反应压力、停留时间等因素对有机物去除率影响的研究,确定了磷酸三丁酯超临界水氧化反应的最优化反应条件：反应温度500℃、反应压力22.5 MPa、过氧系数1.5、停留时间55.7 s。在此条件下,有机物去除率达到95%以上。     

色相色谱法测定灭多威原粉及制剂中含量

本文采用气相色谱法测定灭多威原粉及制剂中的含量。选取了５％ＯＶ－１０１／ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷ－ＡＷＤＭＣＳ色谱柱，以磷酸三丁酯为内标物。在选定的色谱条件下，灭多多威与内标磷酸三丁酯具有好的分离效果而且，从磷酸三丁酯为内标物时其峰面积或峰高的相对重量校正因子较稳定，该方法具有简便，快速和准确之特点。     

气相色谱法测定灭多威原粉及制剂中含量

本文采用气相色谱法测定灭多威原粉及制剂中的含量。选取了５％ＯＶ－１０１／ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷ－ＡＷＤＭＣＳ色谱柱，以磷酸三丁酯为内标物，在选定的色谱条件下，灭多威与内标磷酸三丁酯具有较好的分离效果；而且，从磷酸三丁酯为内标物时其峰面积或峰高的相对重量校正日子较稳定。该方法具有简便、快速和准确之特点。     

高聚物吸附萃取剂后的固-液交换法

苯乙烯-二乙烯苯共聚珠体中吸附一种萃取剂成为胶体后,可以进行若干金属化合物的分离。这种新的液-胶体系交換較原有液-液萃取法有很多优点;如因乳化等所造成萃取剂損失的减少,原有液-液萃取中理論板由数英寸縮到小于1毫米的树脂床理論板。萃取剂磷酸三丁酯可使苯乙烯-二乙烯苯共聚珠体膨脹,其膨脹率与交联剂二乙烯苯含量有关。磷酸三丁酯-高聚物胶体是非亲水性的,因此必須将树脂珠体表面加以磺化。由于磷酸三丁酯不易吸入珠形树脂内部,必須在磷酸三丁酯中加入适量对于树脂有良好亲和力的过氯乙烯。苯乙烯-二乙烯苯共聚珠体的交联度愈小,成为胶体愈易。当交联度小于1时,在液体流送过程中珠形树脂有发生变形情况。它的吸附量随胶体中磷酸三丁酯含量成正比增加,但当超过80%时,則吸附量下降。     

气相色谱校正曲线法快速测定磷酸三丁酯含量

湿法磷酸净化常用磷酸三丁酯为萃取剂,其含量对萃取的质量影响很大。目前,磷酸三丁酯含量采用GB／T9722--2006中9．2的归一法测定。该方法要求样品中的所有组分全部流出色谱柱,用时长;其次要知道每种组分的校正因子;还有一些无机杂质（如水分）不产生信号,使测定结果偏高。     

铁粉催化合成1,1,1,3,3-五氯丙烷

以氯乙烯与四氯化碳为原料,在铁粉催化剂与磷酸三丁酯助催化剂作用下,通过自由基加成反应合成1,1,1,3,3-五氯丙烷。考察了催化剂、助催化剂、氯化铁、反应温度、反应时间、原料摩尔比对反应的影响,以及氯化亚铁的生成来源。研究获得反应的最佳工艺条件为：原料摩尔比n(四氯化碳)∶n(氯乙烯)=1∶(0.1～0.4),反应温度110～115 ℃,反应时间4～5 h,采用铁粉作催化剂,用量为总物料质量的0.6%～0.9%,助催化剂磷酸三丁酯与铁粉的摩尔量比为1∶1。1,1,1,3,3-五氯丙烷的收率为85.2%,产品纯度为99.8％。