羰基还原偶联反应

简要介绍低价钛引起的羰基还原偶联反应，讨论了低价钛试剂的制备，偶联反应的机理及其在有机合成中的应用。     

有机锡试剂与芳卤化合物在Pd（Ⅱ）／γ—Al2O3催化下的偶联反应

制备了有机锡试剂Ｂｕ３ＳｎＰｈ,Ｂｕ３ＳｎＣＨ２Ｐｈ及催化剂Ｐｄ（Ⅱ）／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对有机锡试剂与芳卤化合物的偶联反应有较高的活性。该反应条件温和,催化剂可重复使用,产率较高。     

Pd/C催化有机锡试剂和酰氯偶联反应的研究

制备了活性炭负载钯催化剂,并用于有机锡试剂与取代肉桂酰氯交叉偶联合成查耳酮化合物的反应中。考察了催化剂的催化性能,用XPS方法对催化剂进行了表征,还对反应机理进行了研究和探讨。     

钯配合物对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应的催化性能研究

考察了纤维素氧磷-钯配合物对有机锡试剂与有机卤化物交叉偶联反应的催化作用。 结果表明,该负载催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可重复使用,XPS分析说明催化剂中起催化作用的是金属态钯。     

偶联法合成3,3''''-联苊

为制备新型功能高分子中间体,研究了在常温常压、Lewis酸FeCl3催化下,苊的偶联反应.通过重结晶、薄层层析等方法得到了目标产物纯品,用1H NMR、FT IR和GC/MS等测试手段鉴定了其结构,表明生成的是3,3'-联苊.用GC考察了不同反应条件对3,3'-联苊产率的影响,当FeCl3和苊的摩尔比为2.3:1.0,反应时间为5 h,溶剂为CCl4时,3,3'-联苊的产率最高.     

有机锡试剂与芳卤化合物在Pd(Ⅱ)/γ-Al_2O_3催化下的偶联反应

制备了有机锡试剂Ｂｕ３ＳｎＰｈ、Ｂｕ３ＳｎＣＨ２Ｐｈ及催化剂Ｐｄ（Ⅱ）／γＡｌ２Ｏ３,催化剂对有机锡试剂与芳卤化合物的偶联反应有较高的活性。该反应条件温和,催化剂可重复使用,产率较高     

钯(0)/壳聚糖催化有机锡试剂和有机卤化物的偶联反应

用浸渍法制备了钯(0)／壳聚糖催化剂,考察了催化剂对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应的催化作用,并且尝试了催化剂的重复使用。结果表明该负载钯催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,催化剂循环使用5次,偶联反应的产率仍在47％以上,采用)XPS方法对催化剂表征及反应机理研究,说明催化剂是经过氧化加成、金属变换、还原消除过程完成催化反应。     

新型磷配体的设计合成及与钯配合催化氯代芳烃与Grignard试剂偶联反应的应用

设计合成了1,2-二(P,P-二苯基磷基)环己烯配体和二金刚烷基苄基磷配体,将这两种新配体与钯配合催化氯代芳烃与氯代芳烃Grignard试剂的偶联反应。1,2-二(P,P-二苯基磷基)环己烯配体在0.1%mol的催化用量时催化收率达95%。     

通过偶联反应合成1,2'-联萘

考察了利用偶联反应制备 1 ,2′-联萘过程中的影响因素 ,并对生成副产物的原因进行分析 ,确定了最佳反应条件。     

Suzuki偶联反应合成沙坦联苯研究进展

沙坦联苯,即2-氰基-4'-甲基联苯,是抗高血压药物沙坦类药物的关键中间体.通过对沙坦联苯的结构进行衍生和修饰,可得到大多数沙坦类药物.因此,沙坦联苯的合成方法一直是有机合成化学家关注的热点研究领域.Suzuki偶联反应是合成沙坦联苯最重要的方法之一.近二十年来,文献中出现了大量利用Suzuki偶联反应合成沙坦联苯的催...     

SiO2担载壳聚糖负载钯对有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应的催化作用

用SiO2担载壳聚糖(CS),再与PdCl2配位,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,详细考察了催化剂对有机锡试剂和α-卤代酸酯交叉偶联反应的催化作用及使用寿命。结果表明该天然高分子负载型钯催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可以重复使用,酯基在反应中不被破坏。催化剂循环使用6次,偶联反应产率仍在40％以上。采用XPS分析方法对催化剂进行了表征,证明催化活性中心是金属态钯,并对反应机理进行了研究和探讨。     

NBS溴化试剂在合成中的应用

本文概述了ＮＢＳ试剂在自由基反应条件下的各种溴代反应及其在合成上的应用。     

镍催化叔烷基亲电试剂参与碳碳键还原偶联反应研究

镍金属催化的还原偶联反应可直接利用来源广泛、价格低廉的亲电试剂作为偶联底物,具有反应条件温和、能允许反应中存在少量水和空气、官能团兼容性好等优点。含有季碳结构的化合物广泛存在于多种药物和生物活性的分子中。叔烷基亲电试剂由于空间位阻大、反应活性低、在反应中容易生成其他副产物,作为底物参与还原偶联反应仍具挑战。综述了近十年关于叔烷基亲电试剂作为底物参与的碳碳键还原偶联反应研究进展,讨论了不同催化反应中底物范围及机理。     

偶联法合成3,3′-联苊

为制备新型功能高分子中间体,研究了在常温常压、Lewis酸FeCl3催化下,苊的偶联反应。通过重结晶、薄层层析等方法得到了目标产物纯品,用1HNMR、FTIR和GC/MS等测试手段鉴定了其结构,表明生成的是3,3′-联苊。用GC考察了不同反应条件对3,3′-联苊产率的影响,当FeCl3和苊的摩尔比为2.3∶1.0,反应时间为5 h,溶剂为CCl4时,3,3′-联苊的产率最高。     

偶联反应在农药合成中的应用

偶联反应具有反应条件温和、选择性好和产率高等优点,在有机合成领域中有很广泛的应用.简要概述了偶联反应如Heck反应、Suzuki反应、Negishi反应、Sonogashira反应等在合成农药品种如唑啉草酯、联苯菊酯、啶酰菌胺、bixafen和fluxapyroxad等中的应用,并对各反应的优缺点加以简要的评述.     

Pd(0)/离子交换树脂催化下有机锡试剂与有机卤化物的偶联反应

制备了有机锡试剂及强碱性阴离子交换树脂（ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３ＯＨ－,Ｄ７１７Ｐ○）负载钯（０）催化剂,发现该催化剂对有机锡试剂与有机卤化物的偶联反应有很高的催化活性,分离容易,并可重复使用     

星型SIBR合成中偶联反应的研究

以n-BuLi为引发剂,环乙烷为溶剂,SnCI4为偶联剂,在不同极性添加剂存在下合成了苯乙烯、异戊二烯和丁二烯的偶联星型无规共聚物SIBR。研究了聚合阶段不同极性添加剂（THF、THF－2G和2G)、偶联温度、偶联剂用量及偶联方式对偶联效果的影响。 研究结果表明适宜的工艺条件为：极性添加剂THF或THF－2G;偶联温度70℃;偶联剂用量n(SnCI4)/n(Li)=0.40-0.45(THF作极性添加剂）或0．35（THF－2G作极性添加剂）;二次偶联、偶联前加入适量极性添加剂及丁二烯戴帽,都可以提高偶联效果。     

“镍”催化酰氯和有机锡试剂交叉偶联反应机理的研究

本文主要对有机锡化物与酰氯的交叉偶联合成有机酮化物的反应机理进行了探讨，通过实验和则试，初步肯定为自由基链锁反应．     

金属钛催化芳酮还原偶联反应的研究

研究了以对二甲苯为溶剂，金属钛催化芳酮与邻苯二甲酸酐还原偶联反应，采用元素分析、^1H—NMR、^13C—NMR、IR及MS对产物结构进行了分析，确定了最终产物，结果表明，产物为芳酮的自身偶联产物及其中间体的重排产物频哪酮。在实验的基础上对整个过程的反应机理进行了推测。     

表面活性剂参与的四苯硼钠与芳卤Suzuki偶联反应

通过加入倦化剂量的表面活性剂,在氯化钯催化的水介质中实现了3,5-二氯苯甲酸、2-溴-4-甲基吡啶与四苯硼钠的Suzuki偶联反应,并且探讨了表面活性剂的用量、反麻温度等条件的影响.在有机溶剂-水介质中,二溴芳烃、三溴芳烃与四苯硼钠反应时,0.05 mmol的苄基三乙基氯化铵的加入可以使相同产物产率下的氯化钯用量由3%...