新型有机锌润滑油添加剂的合成及性能（Ⅱ）：二烷基芳胺基二硫？…

以烷基硫磷酸,芳胺基中间体,Ｐ２Ｓ５及氧化锌等为原料,合成了新型有机锌润滑油添加剂－二烷基芳胺基二硫代磷酸锌,采用正交实验方法,分别研究了芳胺基中间体与Ｐ２Ｓ５合成芳胺基硫磷酸,以及采用芳胺基硫磷酸,烷基硫磷酸与氧化锌,在催化剂醋酸锌存在下,经皂化反应合成目标产物的影响因素,确定了最佳工艺条件。     

催化法合成二烷基二硫代磷酸氧钼

采用HY-6 型酸性离子交换树脂催化剂合成二烷基二硫代磷酸氧钼(MoDDP)。通过对金属的质量分数及收率、反应产物选择性、硫磷酸制备条件等方面的考核, 确定了最佳工艺条件。结果表明, 在混醇与五硫化二磷的摩尔比为3.95∶1 , 控制反应温度为70～ 90 ℃, 反应时间为2 h 的条件下制备硫磷酸。在催化剂存在下, 保持温度为80 ～ 100 ℃, 反应时间4～ 6 h 制备二烷基二硫代磷酸氧钼, 产物中金属钼的质量分数达到10 %以上, 二烷基二硫代磷酸氧钼的收率超过85%。制得的产品经摩擦试验机验证其摩擦性能与传统还原法产品相当。     

烷基硫化磷酸稀土盐的制备及摩擦学特性研究

以异丙醇或异辛醇、五硫化二磷、稀土氯化物为原料，合成了四种油溶性二烷基二硫代磷酸稀土盐，以红外乐光谱和化学分析确定了所合成稀土盐的结构和化学组成，在四球实验机上研究了几种稀土盐抗磨添加剂在不同加入量的情况下的最大无卡咬负荷及在不同负荷下抗磨损能力，并与二烷基二硫代磷酸锌的性能进行了比较，结果表明：本研究制备的油溶性二异丙基二硫代磷酸镧LaDDP-3、二异丙基二硫代磷酸钕Nd-DDP-3和二异辛基二硫代磷酸镧LaDDP-8、二异辛基二硫代磷酸钕NdDDP-8具有比二烷基二硫代磷酸锌(ZnDDP）好的抗磨性能和减摩性能，EDXA分析表明在实验条件下，稀土元素摩擦扩渗进入了材料的表面，这可能是此类稀土盐具有优秀的抗磨性能的主要原因。     

烷基硫代磷酸稀土盐的制备及摩擦学特性研究

以异丙醇或异辛醇、五硫化二磷、稀土氯化物为原料 ,合成了四种油溶性二烷基二硫代磷酸稀土盐 .以红外光谱和化学分析确定了所合成稀土盐的结构和化学组成 .在四球实验机上研究了几种稀土盐抗磨添加剂在不同加入量的情况下的最大无卡咬负荷及在不同负荷下抗磨损能力 ,并与二烷基二硫代磷酸锌的性能进行了比较 .结果表明 :本研究制备的油溶性二异丙基二硫代磷酸镧LaDDP - 3、二异丙基二硫代磷酸钕Nd DDP - 3和二异辛基二硫代磷酸镧LaDDP - 8、二异辛基二硫代磷酸钕NdDDP - 8具有比二烷基二硫代磷酸锌(ZnDDP)好的抗磨性能和减摩性能 .EDXA分析表明在实验条件下 ,稀土元素摩擦扩渗进入了材料的表面 ,这可能是此类稀土盐具有优秀的抗磨性能的主要原因     

N,N—二异丁基二硫代氨基甲酸锑的合成及表征

以二异丁胺、二硫化碳、三氧化二锑（或三硫化二锑）为原料合成了Ｎ，Ｎ－二异丁基二硫代氨基甲酸锑，考察了反应时间，反应温度、溶剂用量，重结晶溶剂等对合成工艺的影响，研究了该产品的提纯工艺，采用元素分析，红外光谱（ＩＲ），核磁共振技术（＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ）探讨了其化学组成及分子结构，利用热分析技术（ＴＧ，ＤＴＡ）研究了该化合物的热分解过程。     

二亚磷酸二(对叔丁基苯基)季戊四醇酯的合成

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇、对叔丁基苯酚为原料,无水碳酸钾为催化剂,采用酯交换法合成了二亚磷酸二（对叔丁基苯基）季戊四醇酯。实验探讨了反应温度、反应时间、催化剂、催化剂用量、物料配比等因素的影响,确定了最佳工艺条件：第一步的反应温度是120～130℃,反应时间为2h,第二步的反应温度为160～170℃,反应时间为3h,无水碳酸钾为催化剂,物料配比n（季戊四醇）：n（亚磷酸三乙酯）：n（对叔丁基苯酚）为1：2．05：2,催化剂的用量为0．5g,产品的收率在97％以上。通过元素分析、红外分析对产品进行了表征。     

４，６－二乙氧基间苯二胺衍生物的合成与应用

以１,５－二乙氧基－２,４－二硝基苯为原料,乙醇为溶剂,经铁粉还原得４,６－二乙氧基间苯二胺, 较佳工艺条件为：Ｖ（水）∶Ｖ（乙醇）＝１∶４．５,反应温度８０℃,反应时间２ｈ,滤液在氯化亚锡保护 下加入盐酸后制得盐酸盐,旋蒸浓缩,－２０℃下静置１６ｈ析出产物,氮气吹干,收率８８％,纯度大 于９９％。又以４,６－二乙氧基间苯二胺为原料合成衍生物Ⅰ—Ⅴ,结构经ＦＴ－ＩＲ、１３　Ｃ　ＮＭＲ和１　Ｈ ＮＭＲ表征确认,并对其在大分子、染料以及材料方面的应用进行了分析．     

4，4’-二巯基二苯硫醚的合成

以二苯硫醚为起始原料,经磺化、氯化和还原三步反应制得目的产物4,4’-二巯基二苯硫醚．分别考察了各步反应的影响因素,确定反应的最佳工艺条件为n（二苯硫醚）：n（氯磺酸）：n（三氯氧磷）的摩尔配比为1：2．3：2．2,反应温度为100～110℃,反应时间为5h．得产品4,4’-二氯磺酰二苯硫醚（2）．n（锌粉）：n（2）摩尔配比为9：1,反应温度为70～80℃,反应时间为3h,产物总收率60．1％．产物结构经IR与^1HNMR证实．     

N，N－二烷基乙二胺的研制

本文采用乙醇胺与硫酸作用生成硫酸－β－氨基氢乙酯，再经环化制得吖丙啶．讨论了环化条件（蒸馏时间、碱的质量分数及甲醇洗涤）对叮丙牌产率的影响，以叮丙院法合成Ｎ，Ｎ－二烷基乙二胺，产率高达８５％～９０％．采用该中间体合成了二碳隔离型阳离子染料代替三碳隔离型阳离子染料，提高了染料鲜艳度．     

二亚磷酸二(2,6-二叔丁基对甲酚)季戊四醇酯的合成

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇和2,6-二叔丁基对甲酚为原料合成了抗氧剂二亚磷酸二（2,6-二叔丁基对甲酚）季戊四醇酯。探讨了物料配比、催化剂的种类及用量、反应时间等反应条件对产率的影响,并通过正交试验法确定了最佳工艺条件。实验结果表明：催化剂为无水碳酸钾,其用量为0.6 g;物料配比（n（季戊四醇）∶n（亚磷酸三乙酯）∶n（2,6-二叔丁基苯酚））为1.0∶2.12∶2.04;反应Ⅰ温度为130~140℃,反应Ⅰ时间为2 h,反应Ⅱ温度为170~180℃,反应Ⅱ时间为4 h。在最佳工艺条件下所制得的产品为白色粉末状固体,熔点为67~69℃,产率为87%左右。此外,通过元素分析、红外光谱分析对产品进行了物性和结构表征。     

妥尔油酸铜与ZDDP复配物的摩擦学性能研究

利用四球摩擦试验机评价了妥尔油酸铜及其与二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）的复合剂的N68机械油中的摩擦磨损性能,试验表明妥尔油酸铜与ZDDP具有良好的协同效应,使承载能力增大,减摩性更佳,耐磨性增强且耐磨功能随试验时间的延长而增加。     

ZDDP润滑铜摩擦副表面膜的机制

运用摩擦学实验与表面分析相结合的方法,考察了以二烷基二硫代磷酸锌（ＺＤＤＰ）润滑的铜摩擦副表面膜,分析了表面膜中主要元素的存在状态和ＺＤＤＰ的减摩作用机制,研究结果表明：ＺＤＤＰ在铜摩擦副表面形成了由有机化合物和无机化合物共存的反应膜,该膜具有良好的减摩抗磨性能,可有效减小摩擦磨损;此外,ＺＤＤＰ还可通过对摩擦副表面的改性,增强其减摩抗磨性能。     

甲基苯基二乙氧基硅烷的合成工艺及优化

以镁、甲基三乙氧基硅烷和氯苯为原料,在碘引发下,采用格利雅法一步合成了甲基苯基二乙氧基硅烷。通过单因素实验方法获得最优工艺条件为：n（镁）：n（甲基三氯苯乙氧基硅）：n（氯苯）=1：1．5：1．25,反应时间2．5h和反应温度155℃。在此最优条件下,甲基苯基二乙氧基硅烷的产率为60．1％,与文献报道的比较,具有产率高、工艺简单和节约能耗等优点。     

N,N—二烷基乙二胺的研制

本文采用乙醇胺与硫酸作用生成硫酸β－氨基氢乙酯，再经环化制得吖丙啶。讨论了环化条件（蒸馏时间、碱的质量分数及甲醇洗涤）对吖丙啶产率的影响，以吖丙啶法合成Ｎ，Ｎ－二烷基乙二胺，产率高达８５％－９０％，采用中中间体合成了二碳隔离型阳离子染料代替三碳隔离型阳离子染料，提高了染料鲜艳度。     

4-氨基邻苯二甲酰亚胺的制备与表征

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺（4NP）为原料，采用铁粉还原法制备4-氨基邻苯二甲酰亚胺（4-AP）．考察了还原反应温度、反应时间、铁粉的用量、氯化铵的用量等因素对4-AP收率的影响．结果表明：当还原反应温度为80℃、反应时间为3h、n（铁粉）：n（硝基化合物）为3．5：1．0、n（氯化铵）n（铁粉）为0．3：1．0时，产物的收率为91．08％、熔点为292．7～292．9℃．并通过红外光谱对产物进行了结构表征，与标准图谱一致．     

N,N—二乙基苯胺的合成研究

以三乙基苄基氯化铵为相转移催化合成了Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺,通过正交实验获得了反应最佳工艺条件：２０ｍＬ苯胺与４１ｍＬ溴乙烷反应,催化剂用量为１．０ｇ,质量分数为４０％的ＮａＯＨ溶液用量为７０ｍＬ,在６０℃下反应４ｈ,Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺收率可达７６．８％。     

新型固化剂四羟乙基己二酰胺制备工艺的研究

以己二酸为原料，经酯化反应和酰胺化反应（以氢氧化钾为催化剂），制备了四羟乙基己二酰胺，探讨了催化剂、反应温度和反应时间对产品收率和羟值的影响．实验结果表明：在以氢氧化钾为催化剂，反应时间8h和反应温度80-90℃的优化条件下进行合成实验，产品的产率和羟值分别是96．7％和86．3mg／g．     

两种二甲叉磷酸衍生物的合成

以乙醇胺和3-氨甲基吡啶为原料分别与甲醛和亚磷酸通过Manich反应合成了乙醇胺二甲叉磷酸和3-氨甲基吡啶二甲叉磷酸,并对乙醇胺二甲叉磷酸的合成条件进行了探讨研究,最终确定了其最佳合成条件:当乙醇胺:亚磷酸:甲醛=1∶2∶3.5（摩尔比）,反应温度为100 ℃,回流时间为3h时,产品的收率（以乙醇胺计）为77.3%,以同样方法合成的3-氨甲基吡啶二甲叉磷酸的收率（以3-氨甲基吡啶计）为80.1%.产物通过红外光谱、31P-NMR谱、1H-NMR谱和元素分析方法进行了表征.     

MTBE合成2，5-二叔丁基对苯二酚的研究

以甲基叔丁基醚（MTBE）和对苯二酚为原料、硫酸为催化剂,合成2,5-二叔丁基对苯二酚（DBHQ）。用正交实验分别考察了酚醚摩尔比、催化剂用量及反应时间3个因素对DBHQ收率的影响并进一步探讨了对粗产品的精制方法。实验结果表明,合成DBHQ的适宜工艺条件为：酚醚摩尔比为2．1：1,酚酸摩尔比为1：0．1,反应时间为1．5h,反应温度为90℃,分离所用乙醇与水的体积比为1：2。在此条件下,2,5-二叔丁基对苯二酚的质量分数为99％以上,平均收率为60％。     

硬脂酸锌催化非光气合成甲苯二氨基甲酸甲酯的研究

考察了多种Ｌｅｗｉｓ酸催化剂在用碳酸二甲酯代替光气与２,４－二氨基甲苯反应合成２,４－甲苯二氨基甲酸甲酯（ＴＤＣ）过程中的催化活性．在研究条件下,催化活性排序为：硬脂酸锌＞醋酸铀酰锌＞醋酸钴＞钛酸四丁酯＞氯化亚锡．用Ｌ９（３４）正交表设计安排了实验,优化了以硬脂酸锌为催化剂的反应条件．在最优反应条件下,ＴＤＣ收率为９５．５％．利用ＸＲＤ、ＩＲ,研究了催化剂在反应前后的变化,确定了其失活的主要原因．