α-甲基萘馏份的脱氮脱色研究

α-甲基萘可以用作溶剂、载热体、沥青QI净化剂等,但大量氮化物杂质的存在使其颜色很黄,并且影响其下游使用,所以必须进行脱除.用甲酸作萃取剂,考察了萃取时间、萃取温度、甲酸浓度、剂油体积比等因素对萃取效果的影响.结果表明,对于喹啉类杂质,体系在3 min内即达到萃取平衡,脱除率100%;但对吲哚脱除,则需要12 min以上,脱除率90%左右.甲酸的浓度对喹啉类的萃取效果几乎没有影响,但对吲哚的脱除有直接影响.甲酸浓度越高,对吲哚萃取效果越好,其中40 ℃以下吲哚的萃取效果较好.萃取之后α-甲基萘颜色由黄变澄清.     

聚乙烯亚胺萃取脱除模型燃油中氮化物的研究

为了解决燃油中的氮化物,尤其是碱性氮化物,对生态环境、油品品质和催化剂性能等的不利的影响,采用聚乙烯亚胺（PEI）为萃取剂,可同时脱除模型燃油中的非碱性氮化物和碱性氮化物。结果表明,在常压、萃取时间15 min、萃取温度30 ℃、剂油质量比0.1的条件下,PEI对吲哚和吡咯的N-脱除率分别高达97.8%、 95.1%,喹啉只有28.8%,吡啶的N-脱除率为85.1%。进一步地,PEI对吲哚、吡咯、喹啉和吡啶的N-分配系数分别为368、161、3.5和47.5。良好的脱氮性能源于PEI与氮化物之间形成的氢键作用,该作用可由1H-NMR所证实。此外,PEI可通过乙醚反萃再生,重复使用5次对萃取性能没有明显降低。     

喹啉降解菌的分离鉴定及在柴油脱氮中的应用

喹啉是一种有毒、难生物降解的有机氮化合物, 通过以喹啉为唯一氮源, 富集培养筛选出19 种能降解喹啉的菌株, 通过喹啉降解实验筛选出降解喹啉较好的HY9 菌株作为实验菌株, 喹啉降解曲线和细胞生长曲线测定表明, 菌株生长和喹啉的降解是同步的, 并且在50 ～ 70 h , 菌株的生长和降解达到最佳状态。研究了葡萄糖和初始喹啉体积对菌株降解喹啉的影响, 确定碳源是葡萄糖, 喹啉体积分数为1.4 mL/ L。正交实验确定了温度为35 ℃、pH 值为7.0、培养时间为4 d 和摇床转速为125 r/ min, 并且温度对细胞生长的影响最大, 其次是摇床转速、pH 值, 培养时间对其影响最小。柴油脱碱氮的初步实验表明, 脱除率为13 %, 比较低, 可能是油水混溶性不好所致, 设法提高油水混溶性是提高柴油碱氮脱除率的关键。     

催化裂化柴油超声氧化脱硫工艺研究

采用超声氧化法脱除柴油中硫化物,降低了柴油的硫含量。实验考察了氧化温度、氧化时间、氧化剂体积分数、催化剂体积分数等条件对柴油脱硫效果的影响。结果表明,选用甲酸与硫酸混合物作为催化剂,催化剂体积分数为2%(催化剂中甲酸与硫酸体积比为3∶2)、氧化剂体积分数为9%、反应温度为70 ℃、反应时间为60min时,采用超声氧化法脱除重油催化裂化柴油中的硫化物,再经N,N-二甲基甲酰胺(DMF)萃取氧化,柴油脱硫率达到83%,十六烷值有所升高,提高了柴油的质量。     

氧化⁃萃取法脱除减黏裂化柴油中硫化物

采用氧化⁃萃取法对减黏裂化柴油进行脱硫研究。使用O₃为氧化剂,甲酸为催化剂,并用极性有机溶剂萃取分离柴油中含硫化合物氧化反应生成的亚砜、砜类等极性氧化物。考察了反应体系中氧化时间、氧化温度、萃取剂油体积比以及甲酸质量分数对柴油脱硫率的影响,并确定了最佳工艺条件。结果表明,在氧化⁃萃取工艺条件下,减黏裂化柴油的硫质量分数由4 980 μg/g降低至490 μg/g,脱硫率为90%。通过对减黏裂化柴油氧化前后的性质对比可知,氧化⁃萃取法可以改善减黏裂化柴油的色度和酸值等性能。     

助剂在NMP 溶剂精制中对脱氮率及酸度的影响

N -甲基吡咯烷酮溶剂在润滑油精制过程中溶解能力强、选择性好, 具有良好的环保性能。但碱氮脱除率较低, 并且存在装置腐蚀问题。以石油一厂减压瓦斯油为原料, 采用NMP 溶剂加助剂精制来增加碱氮脱除率,最高脱除率可达84 .54%。对一系列不同脱氮剂质量分数, 不同剂油体积比的抽出液进行氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定, 利用消耗量计算其酸度。根据酸度的变化曲线, 考察助剂质量分数与剂油体积比对酸度的影响。随着助剂质量分数的增大, 其酸度增大, 随着剂油体积比的增加, 其酸度下降, 助剂的加入对NMP 溶剂本身的氧化无影响。     

3-亚甲基异吲哚啉-1-酮的硅氢化反应

由于吲哚啉-1-酮单元广泛存在于各类天然产物及药物分子中,且3-取代异吲哚啉-1-酮对于天然产物的合成及新药研发具有重要价值;因此,化学家和药学家广泛关注3-取代异吲哚啉-1-酮合成方法。针对目前大部分合成方法反应条件苛刻、底物不易制备等问题,本文在易于合成的吡啶甲酰胺–磺酸酯类路易斯碱催化下,以廉价易得的三氯硅烷为还原剂,实现了3-亚甲基异吲哚啉-1-酮的硅氢化反应,以中等到优良的收率(63%~99%)得到了一系列3-甲基异吲哚啉-1-酮类化合物,从而找到了一种便捷、经济、环保的制备3-甲基异吲哚啉-1-酮类化合物的新方法。     

乙酸酐／过氧化氢催化氧化脱除α-甲基萘中甲基苯并噻吩

α-甲基萘馏份中含有高浓度硫化物杂质甲基苯并噻吩,可以通过乙酸酐/过氧化氢催化氧化法脱除。以质量分数30%的过氧化氢水溶液为氧化剂,乙酸酐为催化剂,考察了n(乙酸酐)/n(H2O2)和n(H2O2)/n(S)、反应时间、原料中氮化物杂质(甲基喹啉、吲哚等)的存在对α-甲基萘中甲基苯并噻吩转化率的影响。结果表明,n(乙酸酐)/n(H2O2)对转化率有显著影响;但转化率对过氧化氢并不敏感;在40~70℃,温度的升高有利于反应的进行;在n(乙酸酐)/n(H2O2)=0.5,n(H2O2)/n(S)=16,温度为70℃,反应时间为60 min时,甲基苯并噻吩转化率达96%。另外,原料中的碱性氮化物对转化率有一定的影响。     

益生菌在宠物食品中的应用研究

通过给试验犬饲喂添加益生菌的犬粮,采用气相色谱法检测宠物代谢物如乙酸、丙酸、丁酸、异戊酸、对甲酚、吲哚、3-甲基吲哚的含量,研究益生菌的添加对宠物消化代谢的影响。结果表明:在宠物食品中添加益生菌,试验犬粪便中乙酸、丙酸、丁酸的含量明显增加,异戊酸、吲哚、3-甲基吲哚等腐败物质的含量均有所下降。     

甲酸催化氧化萃取催化裂化汽油脱硫

以抚顺石油二厂催化裂化汽油为原料,甲酸为催化剂,双氧水为氧化剂进行氧化萃取脱硫实验研究,实验对催化裂化汽油氧化萃取脱硫催化剂进行评价,筛选出甲酸催化剂。对氧化剂体积分数、甲酸与双氧水体积比、反应温度和反应时间等脱硫工艺条件进行考察,得出适合的脱硫工艺条件为:氧化剂的体积分数为6%,甲酸与双氧水的体积比为3.5∶1,反应温度为45℃,反应时间为60 min,在此条件下,催化裂化汽油的脱硫率为76.4%。     

汽油中碱性氮的脱除

采用盐酸抽提法、液－固吸附法、络合法脱除汽油中的碱性氮,并对脱除效果进行了考察。结果表明,对盐酸抽提法,最佳盐酸浓度应控制在０．０５～１．０ｍｏｌ·Ｌ－１,最佳抽提时间为２０ｍｉｎ;对液－固吸附法,液固比控制在１～５,碱性氮脱除效果最好;对络合法,络合剂浓度控制在１５％～２０％为最佳。在以上条件下碱性氮脱除率均可达９０％以上。     

三维电极电催化处理焦化废水实验研究

焦化废水是一类难处理的工业废水,其中的含氮杂环类有机物很难通过生化法处理降解.采用自行设计的活性炭三维粒子电极电化学反应器,对焦化废水进行电催化处理的实验研究.根据对某钢铁厂焦化废水及其现有生化处理工艺出水的水质分析,选择吡啶、喹啉、吲哚等焦化废水中代表性难降解含氮杂环类有机物进行电催化降解,2h总有机碳(TOC)去除率可分别达到65%、76%和80%,而对3者的混合模拟水样进行矿化实验,3hTOC去除率可达70%,证实此法能有效地将含氮杂环类有机物开环降解矿化.在槽压为3V的条件下,利用此法对实际焦化废水进行电催化处理,5hCODCr去除率可达到60%左右,能耗为14.33(kW.h)/kg CODCr.三维粒子电极电催化法作为生化法的前处理或深度处理技术,具有较好的工业应用前景.     

有机氮化物在镍钼硫催化剂的表面吸附

加氢精制过程中,有机含氮化合物的存在会使得贵金属催化剂或酸性催化剂中毒,同时抑制加氢脱硫（HDS）催化剂的活性,因此研究含氮化合物在催化剂表面的吸附行为有助于了解含氮化合物对HDS反应的作用机理.本研究构建一个周期性的镍钼硫（NiMoS）催化剂超晶胞模型,应用密度泛函理论的方法计算了平行吸附和垂直吸附状态下的吡啶、喹啉、咔唑和吲哚在NiMoS催化剂表面的吸附构型和吸附能.结果表明：碱性分子吡啶和喹啉通过Ni-N键吸附在催化剂的表面上,主要表现为垂直吸附;而非碱性分子吲哚通过吡咯环的β-C键吸附在催化剂表面上,咔唑则主要通过苯环吸附在催化剂表面上,两者均以平行吸附为主.比较两类不同吸附构型的吸附能发现,在NiMoS催化剂表面碱性氮化物的吸附能比非碱性氮化物的吸附能高.氮化物在催化剂表面的吸附过程为放热过程.     

萃取法脱除醚化原料中碱性氮化物

催化裂化轻汽油醚化工艺适应了生产清洁汽油的要求 ,轻汽油中含有的少量碱性氮化物中和阳离子交换树脂催化剂的酸性 ,造成催化剂失活。通过研究萃取法脱除催化裂化轻汽油中能使醚化催化剂失活的碱性氮化物的工艺 ,考察了各种工艺条件对碱性氮脱除率的影响。试验结果表明 ,在 2 0～4 0℃的范围内 ,萃取温度对碱性氮脱除率的影响不大。随着水油比增加 ,沉降时间延长 ,水洗次数的增加 ,碱性氮脱出率增加。在室温下 ,水油体积比为 0 .0 5,振荡时间 2 0min ,沉降时间 1 5min的条件下 ,用自来水萃取两次 ,用去离子水萃取一次 ,碱性氮脱除率可达 87%以上 ,轻汽油收率接近 1 0 0 % ,较好地满足了醚化催化剂对醚化原料的要求。水萃取法是脱除催化裂化轻汽油中碱性氮化物的经济有效的方法     

分段进水运行方式提高SBR工艺脱氮性能的研究

传统生物脱氮工艺处理生活污水时存在有机碳源不足、脱氮效率低的问题,因此新的SBR运行模式(分段进水SBR)得到越来越受到关注,该模式的优势为可以利用原水中的可生物降解有机物和减少外加碳源,实现脱氮效果。在相同的实验条件下对比分析了传统SBR工艺及分段进水SBR运行模式下对生活污水的脱氮效果,研究结果表明:常规进水总氮的平均去除率为55.19%,分段进水总氮的平均去除率为64.23%,分段进水对总氮的去除率比常规SBR工艺对总氮的去除率高9.04%;在进水NO_3~--N浓度相近的情况下:常规出水NO_3~--N的平均出水浓度为12.996 mg/L,分段出水NO_3~--N的平均出水浓度为9.982 mg/L,出水NO_3~--N的浓度分段SBR的比常规SBR工艺的低3.014 mg/L;而分段进水SBR与常规SBR工艺对NH_4~+-N、COD在去除率方面并无明显差异。以上可以得出:在相同条件下,分段进水SBR工艺可更好的实现脱氮效果。     

微波直接分解脱除NO的数值模拟研究

根据微波直接分解脱除NO的化学反应动力学方程,对NO脱除进行了数值模拟实验研究,分析了影响NO脱除效率和N2选择性的各种因素及规律。研究结果表明,在NO+He体系中,一定的微波功率下,可实现一步高效脱除NO,且主要产物为环境友好的N2。计算结果表明,微波功率、NO初始浓度等对脱除效率影响较大。微波功率的增大有利于NO的脱除和NO向N2的转化,NO初始浓度的增加降低了体系的微波脱硝效率,但N2总是最主要的产物。O自由基对NO去除和NO向N2的转化基本没有影响,N自由基的存在有利于NO去除和NO向N2的转化,有N无O有利于NO去除和N2选择性的提高。     

添加有机酸加速2,4,6-三氯酚的生物降解

2,4,6-三氯酚（TCP）属于难生物降解有机物,但通过添加易于生物降解的有机酸可以加速其生物降解的速率.本实验通过添加甲酸和乙酸来研究其对提高TCP生物降解速率影响.同样加入1 mM的甲酸和乙酸可以分别提高TCP生物降解速率66％和88％.对TCP代谢途径分析发现,TCP在生物降解过程中,通过分子氧和电子载体的共基质作用启动其初始的还原和单加氧反应,在苯环上加入羟基.不同加入量的甲酸和乙酸对TCP降解的实验表明,加入0.25mM的乙酸加速TCP生物降解速率正好与加入1mM甲酸的效果相当.这表明,电子数的加入对TCP的生物降解成正比.     

多孔生物粒子流化床中DO和COD对同步硝化反硝化的影响

研究了多孔生物粒子流化床同步硝化反硝化系统中,溶解氧和COD浓度变化对脱氮效率的影响.研究结果表明:在溶解氧浓度为1.0 mg/L~3.0 mg/L范围内,随着反应器内溶解氧浓度的降低,总氮去除率提高,保持较好脱氮率的溶解氧浓度为2.0 mg/L左右;在进水COD浓度为400 mg/L~700 mg/L范围内,保持较好脱氮率的最佳有机物浓度为600 mg/L左右,降低或提高有机物浓度时总脱氮率均下降.     

润滑油糠醛加助剂络合脱氮研究

针对抚顺石油一厂的减二线基础油进行糠醛溶剂加助剂络合脱氮研究, 考察反应温度及剂油质量比对碱性氮脱除率的影响规律, 找到较适宜的金属助剂溴化锌与喹啉的物质的量比为0.50 ～ 1 .33 。然后采用正交设计的试验方案确定对络合萃取效果(即碱性氮脱除率)影响最大的因素是金属助剂溴化锌与喹啉的物质的量比, 其次是剂油质量比, 温度的影响最小。由实验结果可以看出, 加入少量溴化锌就可以极大地提高润滑油糠醛精制的精制效果, 其碱性氮脱除率明显增加, 大大提高了糠醛的萃取效果。     

汽油氨洗脱硫醇的研究

研究了以氨洗代替碱洗脱除汽油中硫醇的方法,考察了抽提时间、氨水浓度对脱硫醇百分率的影响。结果表明,当氨水浓度控制在１ ．５ ％ ～３ ％ ,抽提时间２０ ｍｉｎ ,油剂比１００ ：５ 时,脱硫醇效果较好。且氨洗后水洗效果更好,向１ ．５ ％ Ｎ Ｈ３· Ｈ２ Ｏ 中加入０ ．６ ％ 二乙醇胺抽提汽油,时间为２０ ｍｉｎ ,油剂比１００ ：５ ,脱硫醇率由５８ ．６４ ％ 提高到６４ ．３３ ％ ,达到效果最佳。碱洗比氨洗脱硫 醇效果更好,但碱洗 缺点较多,如产生难于处理的碱渣,造成环境污染,因此氨洗代替碱洗可行