深埋储层水对吡咯类含氮化合物的蚀变作用

深埋地质体中广泛分布着储层水,在一定的温度和压力下,水可能会与吡咯类含氮化合物发生一定程度的有机氮—无机氧化学交换。对吡咯与水反应体系的热力学问题进行了探讨,发现当温度高于373.15K时,热力学上吡咯与水就可能发生反应。随着温度升高,反应过程正向进行程度增大,即从热力学的角度看,升高温度对反应有利。利用高温高压模拟装置对吡咯与水反应体系进行了初步的模拟实验研究,通过气相色谱和傅立叶变换红外光谱等分析手段对实验结果进行了进一步验证。结果表明,吡咯和水能够发生化学反应,主要生成呋喃和氨气。研究结果为探讨影响深埋储层中吡咯类含氮化合物保存与分布的有机—无机相互作用机制,提供了热模拟实验依据。     

二吡咯荧光材料的合成与表征

通过Wittig-Horner-Emmons反应合成了2种二吡咯荧光材料,即2,4-双[2-(1-辛基-1H-吡咯-2-基)乙烯基]对二甲苯和2,4-双[2-(1-对甲酸乙酯苯-1H-吡咯-2-基)乙烯基]对二甲苯;并通过红外光谱、荧光光谱、紫外-可见光谱、扫描电镜等研究了其结构与性能。     

原油中吡咯类含氮化合物的分布型式

不同类型原油的实验结果表明:原油中存在咔唑、苯并咔唑及二苯并咔唑3类吡咯类化合物,且以前两类为主。两大系列同系物的相对丰度呈正态分布。咔唑、苯并咔唑的分布型式除与原油母质类型有关外,还受油气运移及热成熟作用的影响。高等植物输入较多的原油相对富集烷基苯并咔唑和二苯并咔唑;油气运移距离增加,咔唑系列相对富集;成熟度增加,低分子量化合物富集。由于原油中吡咯类化合物的取代位优先且局限于某些特定的部位,所以其分布型式存在多种同分异构体。不同的同分异构体可能与干酪根先质的结构有关。     

热模拟实验中煤岩及显微组分饱和烃甾烷系列化合物有机地球化学特征

通过对塔里木盆地煤岩与壳质组的热模拟实验产物饱和烃进行色-质分析指出，在全煤和壳质组中检测出了丰富的甾族系列化合物，且以C₂₉甾烷占优势；煤岩中异常高的αββ构型异构化甾烷的检出反映了该煤在成岩早期经受过微生物改造；利用C_29-5αββ/(αα+ββ)与C₂₉ααα20S/(20S+20R)关系可以判识原油是否为未熟或成熟。孕甾烷/甾烷值与温度之间的关系表明孕甾烷可能不是甾烷的热降解产物；热模拟中Σ重排甾烷/Σ甾烷值在400℃开始降低和C₂₉αα20R/C₂₇αα20R值在400℃达到最大反映了甾烷骨架在该温度点以后发生开环裂解效应。     

肟基结构化合物成环反应的研究

在氢氧化钾-二甲亚砜(KOH-DMSO)催化体系中,肟基结构化合物与乙炔发生成环反应,生成含有吡咯环结构的化合物。研究了4-(5’-甲基-2’-噻吩基)-2-丁酮肟与乙炔作用,形成同时含有噻吩环和吡咯环的杂环化合物:2-甲基-3-(5’-甲基-2’-噻吩基)甲基吡咯及1-乙烯基-2-甲基-3-(5’-甲基-2’-噻吩基)甲基吡咯,其最佳反应条件为:前者为常压、95℃,收率为48．2％;后者为压力1．5 MPa、100℃,收率为34．5％。催化剂以25 mL DMSO中加0．8 g KOH为宜。产物IR及1H NMR均与文献值一致。     

甾烷和藿烷的国产X型分子筛分离制备实验研究

采用国产10X和13X型分子筛对甾烷和藿烷类生物标志物进行吸附和脱附实验,探讨两种分子筛在制备甾烷和藿烷类化合物过程中的稳定碳同位素分馏效应,为甾烷和藿烷单体化合物的分离技术提供一种可靠方法。结果表明,两种分子筛对不同类型化合物的吸附作用不同,对甾烷化合物中的5α,14α,17α-20S、5α,14β,17β-20R、5α,14β,17β-20S三种构型吸附能力最弱,其次是5α,14α,17α-20R构型的甾烷系列、β-胡萝卜烷和伽马蜡烷。13X型分子筛对藿烷组分吸附能力强于10X型分子筛,可用于藿烷类化合物的分离;而10X型分子筛对甾烷组分吸附能力强于13X型分子筛。通过控制淋洗液的用量,能够分别分离不同构型的甾烷化合物。获得的甾烷和藿烷化合物单体烃稳定碳同位素分析结果显示,分离过程中无碳同位素分馏现象,重复性非常好,说明国产10X和13X型分子筛可用于甾烷和藿烷类化合物的分离富集及其单体烃碳同位素研究。      

原油中甾萜类化合物的精馏富集分析

甾萜类生物标志化合物作为油源对比和油气运移的重要指标,在油气地球化学研究中得到了广泛的应用.甾萜类化合物存在于原油和生油岩的饱和烃组分中,通常用色谱-质谱法鉴定.对于高成熟-过成熟的原油和生油岩,由于甾萜类化合物含量太低往往鉴定效果不好或根本检测不到.用精馏法对该类原油和生油岩中的甾萜类化合物进行富集,然后通过柱色层分析和色谱-质谱鉴定,得到了较为理想的甾萜类化合物鉴定效果.     

松辽盆地滨北地区生物气源岩中醇、酮含氧化合物的地球化学特征

醇、酮等中性含氧化合物是微生物改造有机质和向生物气转化的中间产物之一。松辽盆地滨北地区白垩系生物气源岩RO值为0.33%～0.70%,中性含氧化合物中醇类极为丰富,主要检测出了正构一元醇,碳数分布为8～32,多数样品以正十二醇为主峰,少数样品以C17、C18醇为主峰。从部分样品中还检出了酮系列化合物,从正辛酮至正三十一酮均有分布。醇、酮化合物的相对含量均随着埋藏深度的增加和层位的变老而减少,并与非烃的减少和饱和烃含量的增加相对应,这表明在成岩作用阶段微生物对滨北地区有机质存在明显的改造,这是生物气形成的重要前提条件之一。     

原油与其烃源岩中甾萜类化合物指标的差异

甾萜类化合物是油源对比过程中的重要指标,但原油与其烃源岩中残留的抽提物的组分的化合物指标存在一定差异.导致这种差异的影响因素很多,如水洗作用、气洗作用、氧化作用、生物降解作用等等都可使油气发生一定的次生变化; 另外,吸附作用、层析效应等也具有明显影响.因此,在对比的过程中要结合地质资料,分析成藏过程,解释各个指标发生不同变化的原因,不应该过分强调指标的完全一致性.在任何一个成藏过程中,油气都会或多或少受以上各种作用的影响,油、源之间必然会存在差异.     

国产Y型分子筛对甾烷、藿烷的吸附和脱附研究

首次对不同120型号的国产Y型分子筛对生物标记化合物甾烷和藿烷等的柱层析吸附—脱附行为进行了研究。通过实验发现:USY,DNSY和DASY分子筛对甾烷、藿烷具有相同的吸附,不能用于甾烷、霍烷的分离;CDY分子筛对不同构型的甾烷、藿烷具有不同的吸附,但对C₂₉藿烷和C₂₉5α,14α,17α—20R甾烷吸附能力近似;MOY和REUSY分子筛对藿烷具有很强的吸附,而对甾烷、伽马蜡烷、β—胡萝卜烷吸附较弱,可富集分离出甾烷、伽马蜡烷、β—胡萝卜烷;NaY分子筛对不同构型的甾烷、藿烷、伽马蜡烷、β—胡萝卜烷吸附的差异性明显,是分离富集甾烷、藿烷等生物标记化合物的最佳选择。     

乙酰基芳环化合物的合成

实验以芳环化合物为原料,通过酰基化、氧化反应等方法分别合成了单乙酰基芳环化合物:对乙基苯乙酮、对异丙基苯乙酮、4-乙酰基联苯、4-乙酰基二苯醚、3-乙酰基-N-乙基咔唑、N-乙酰基咔唑、2-乙酰基吡咯、2-乙酰基苯并咪唑;二乙酰基芳环化合物:对二乙酰苯、4,4′-对二乙酰联苯、4,4′-对二乙酰二苯醚、3,6-二乙酰基...     

Zn-丙酮法简单制备对称芳基偶氮类化合物及机理研究

以芳香硝基化合物为反应物,在温和的条件下经还原反应制得偶氮类化合物,考察了酮、还原剂、酸、反应温度对反应的影响,并对丙酮的作用机理进行了研究。实验结果表明,反应的最佳条件为:以乙酸为反应介质,以锌粉为还原剂,丙酮为添加剂,n(硝基化合物)∶n(酮)∶n(还原剂)∶n(乙酸)=1∶1.2∶4∶8,30℃下反应1h,收率可达56%。     

N-亚硝基新烟碱类化合物的合成

以3-氨甲基吡啶和二苯甲酮为主要原料,对甲苯磺酸作催化剂,甲苯作溶剂,合成N-二苯亚甲基-3-氨甲基吡啶(1),以化合物(1)为原料合成新烟碱。以新烟碱为先导化合物,设计合成了假木贼碱和N-亚硝基新烟碱,再以假木贼碱合成N-亚硝基假木贼碱。考察了催化剂、反应时间和原料比例对化合物(1)产率的影响;二异丙基氨基锂(LDA)用量对新烟碱产率的影响;反应温度和时间对亚硝基新烟碱产率的影响。采用1 H NMR和MS等对所合成的化合物结构进行了证实。实验结果表明:当n(3-氨甲基吡啶)∶n(二苯甲酮)=1∶1.25,选用对甲苯磺酸作催化剂,回流反应3h时,化合物(1)收率高达86.4%;n(3-氨甲基吡啶和二苯甲酮)∶n(LDA)=1∶1.1时,新烟碱的收率为85.5%;当反应温度为0℃,反应时间为6.0h时,N-亚硝基新烟碱的收率为81.0%。     

醌类化合物的电化学合成研究进展

综述了苯醌、萘醌、蒽醌和菲醌类化合物,通过不同的芳烃及其衍生物进行电化学合成的方法和工艺,详细地介绍了直接电化学氧化和间接电化学氧化的方法来合成各种醌的工艺条件。其中,主要以Ce³⁺/Ce⁴⁺、Cu⁺/Cu²⁺、Cr³⁺/Cr⁶⁺盐以及KBr为间接电化学氧化的媒介。对比了化学法和电化学法制醌类化合物的利与弊。阐述了电化学合成方法存在的问题和今后要努力的方向。     

一种不含硫、磷的氮杂环化合物添加剂的设计合成及其摩擦学性能研究

以摩擦化学中润滑油添加剂分子设计的思想为依据，设计合成了一种新型不含硫、磷的氮杂环化合物添加剂，通过元素分析、FT-IR、^13C-NMR对其结构进行了表征，并考察了其对液体石蜡基础油的油溶性，再通过模拟台架试验初步考察了其摩擦学性能。结果表明：其具有较好的油溶性，能显著提高基础油的承载能力、降低工况的磨损和减小摩擦系数，有效提高基础油摩擦学性能。     

基于槲皮素结构的氨基醌类化合物的合成

以槲皮素为主要原料,分别和糠胺、吗啡啉和环己胺反应。在一定的碱性条件下槲皮素B环的两相邻羟基优先被氧化为邻醌,后者与胺类再通过迈克尔加成反应,6′位氢被氨基取代,制备了基于槲皮素结构的氨基醌类化合物。实验结果表明,在槲皮素和胺物质的量比为1∶1,乙醇为溶剂,pH=9.2的条件下,分别得到产物4-[(呋喃-2-甲基)-氨基]-5-(3,5,7-三羟基-4-氧-4H-苯并吡喃-2-基)-[1,2]苯醌,4-吗啉-4-基-5-(3,5,7-三羟基-4-氧-4H-苯并吡喃-2-基)-[1,2]苯醌和(Z)-2-(6-(环己亚氨基)-3-(环己氨基)-4-氧代环己烷-1,5-二烯-1-基)-3,5,7-三羟基-4H-苯并吡喃-4-酮。通过IR、UV、MS和~1H NMR对产物进行表征。     

封端型阳离子水性聚氨酯固色剂的合成及性能

实验以氮甲基二乙醇胺(N-MDEA)为亲水扩链剂,甲乙酮肟为封端剂,合成了封端型阳离子水性聚氨酯乳液.考察了封端量和N-MDEA用量及中和度对乳液性能的影响,并将最终产物进行了同色应用.结果表明:当n(-NCO):n(-OH)为1.09,封端量为11.7%,N-MDEA用量在5.2%,中和度100%～120%时产物性能...     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.     

磺酰查尔酮的合成研究进展

综述了磺酰查尔酮合成的4种方法:克脑文格尔缩合反应、烯基金属有机化合物和酰氯的偶联反应、钌络合物催化醇和β-酮砜直接反应、炔烃的碘磺酰化反应.在这些合成方法中以β-酮砜为原料的克脑文格尔缩合合成最为简便.分析了磺酰查尔酮类化合物的构型,指出缩合反应得到的磺酰查尔酮类化合物的构型主要为E构型.