几种沸石分子筛的酸性研究

本文应用氨的程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱分析法对日本参照催化剂(JRC)的十种沸石分子筛的表面酸吸附量及酸的性质进行了研究,得出了在不同温度下Lewis酸和Bronsted酸的比例,并证明了丝光沸石比Y型沸石的酸性要大,而且酸的强度也要大得多。     

HZSM-5沸石分子筛吸附H2S的理论研究

采用密度泛函理论和模型簇法研究了H2S和ZSM-5沸石分子筛的相互作用。对H2S吸附在硅羟基H3SiOH上可能的两种极限配位方式及吸附在沸石模型簇H3Si（OH）Al（OH）2SiH3桥羟基B酸可能的两种极限配位方式进行了比较分析。所有模型簇采用B3LYP混合方法对氢原子在3—21G基组水平上,对硅原子、铝原子、氧原子、硫原子在6—31G（d）基组水平上进行了全优化和频率分析。着重考察了H2S与硅羟基及分子筛模型簇不同配位方式所形成的配合物的结构和能量变化。计算结果表明,由于在形成H2S-沸石和H2S-硅羟基配合物的结构和性质变化不明显,它们之间的作用力为范德华作用力。从H2S在沸石分子筛的桥羟基和硅羟基与H2S相互作用的吸附热可以推断,H2S优先吸附在桥羟基上。     

FTIR-TPD常压法研究沸石分子筛的表面酸性

采用高纯氮保护,用付立叶变换红外光谱-程序升温脱附(FTIR-TPD)代替传统的高真空法进行沸石分子筛表面酸性研究。其结果与传统的高真空法的文献值相符。吸附吡啶后的红外光谱证明在5A分子筛上同时存在B酸和L酸中心,而NaY型分子筛存在第三类酸中心。应用常压法进行FTIR-TPD研究时,应消除水对基线漂移的干扰,才能正确确定饱和吸附量时的吸光度值。     

碳酸钙对HZSM-5沸石外表面酸性修饰的研究

通过固态反应的途径研究了CaCO3对HZSM-5沸石外表面的修饰,并进行了XRD、IR、异丙醇催化分解反应等表征以及芳烃转化反应性能测试.改性后试样外表面酸性位显著减少,而孔道内酸性则变化不大,表现出对1,3,5-三甲苯和邻二甲苯分子不同的催化性能,并随试样制备过程中焙烧温度的提高愈发显著.此外,对CaCO3外表面修饰的机理也进行了初步探讨.     

磷改性HZSM-5沸石分子筛上乙醇和乙酸酯化反应的研究

用HZSM-5及磷改性HZSM-5作为乙醇和乙酸酯化反应的催化剂,研究了催化剂的处理方法、不同反应条件及磷的加入对酯化反应的影响。结果表明:不同处理方法得到的催化剂,对酯化反应影响很大,磷的加入可以调变沸石表面酸性及孔结构,在适当的磷改性范围内,乙醇转化率变化不大,但酯化反应选择性明显提高。     

HZSM-5沸石酸性对于甲苯异构化反应性能的影响

研究了用不同模板剂、添加不同类型粘结剂以及高温水蒸汽处理对 HZSM-5沸石表面酸性及二甲苯异构化性能的影响。得出了不同模板剂合成的 HZSM-5沸石酸性与甲苯异构化活性间的关系;而且随添加粘结剂 A(?)_2 O_(3)-SiO_2 中 SiO_2 含量增加以及水热处理温度升高,沸石酸性及二甲苯异构化活性均下降。同时还对二甲苯异构化机理进行了讨论。     

SAPO-11分子筛结构及晶内活性中心研究

用X射线衍射仪获得SAPO-11分子筛晶体衍射数据,依照衍射指数式进行指标化,获得样品稳定的晶胞参数a1．34022nm,b1．85995nm,c0．8406lnm,晶胞体积V2．09543nm^3,空间群D28^2h-Imma,表明SAPO-11分子筛属正交晶系。用X射线衍射理论与结构化学原理对SAPO-11分子筛晶体活性中心分布进行预测,相关活性中心分布在通道壁骨架氧附近,在6元环中心某Z字形通道中几率较大,集中分布在16i1等效点系上。利用全图拟合修正法发现合成SAPO-11分子筛样品衍射强度的计算值与观察值略有差异,并提出SAPO-11分子筛合成工艺的改进建议。     

HZSM-5分子筛酸性对苯和甲醇烷基化反应影响的密度泛函理论研究

通过Al,Ga,In的同晶取代构建了不同酸性的HZSM-5分子筛,并通过密度泛函理论方法探究HZSM-5分子筛酸性对多甲基苯的吸附以及苯和甲醇烷基化反应能垒的影响。结果表明酸性对多甲基苯的吸附影响较小,而酸性和反应能垒则成线性关系。随着分子筛酸性的增强,反应能垒线性减小,在强酸环境中,分步机理起主导作用,而弱酸有利于协同机理。计算结果有助于理解分子筛酸性与其催化的多甲基苯烷基化反应之间的关系。     

ZSM-5沸石分子筛的合成和HZSM-5烷基化催化剂

摸索了用乙醇合成 ZSM-5沸石分子筛的规律,并提出了合成的方法,将醇合成的 ZSM-5制备烷基化催化剂,发现有较高活性、选择性和较长的使用寿命。     

超疏水Y型分子筛吸附性能及表面酸性的研究

采用２４００吸附仪ＦＴ－ＩＲ５５０及ＮＨ３－ＴＰＤ等仪器，研究了超疏水Ｙ型分子筛的吸附性能和表面酸性，自制的超疏水Ｙ型分子筛具有很强的疏水性能，二次孔多，一端封闭的孔少，有利于分子扩散，减少反应物分子二次裂解。     

焙烧条件对HZSM-5分子筛对称性和酸性的影响

以HZSM-5为原料,在不同焙烧条件下处理了HZSM-5分子筛,并采用X射线衍射、X射线荧光光谱、吡啶吸附红外光谱、NH3-程序升温热脱附等方法对其进行表征,考察了焙烧条件对HZSM-5分子筛对称性、结晶度和酸性的影响。结果表明,高温水蒸气焙烧可加速分子筛晶体对称性的转变,分子筛从正交晶系Pnma空间群转变为单斜晶系P21空间群。高温水蒸气焙烧导致分子筛B酸中心和强酸中心的大量损失,随着水蒸气焙烧温度升高,分子筛酸中心尤其B酸中心的损失更为明显。     

HZSM-5分子筛改性对烃类裂解及芳构化性能的影响——Ⅱ.镍改性HZSM-5分子筛的研究

本文以正己烷为反应物,在脉冲微反装置上,考察了镍改性HZSM-5分子筛的裂解性能和芳构化性能。发现其BTX(苯+甲苯+二甲苯)和低碳烯烃选择性与分子筛的镍浸渍量有关。在分子筛含镍量约为0.2m%时,其选择性为最佳。又进一步研究了水热处理对镍改性分子筛结构、酸性及反应性能的影响。通过实验,提出了用镍改性分子筛来提高烃类的芳构化性能和裂解性能。最后,初步研究了正己烷在镍改性分子筛上的反应机理,并探讨了金属离子镍在反应过程中所起的作用。     

HZSM-5沸石催化剂酸性和催化性能研究——Ⅰ.交换度和焙烧温度的影响

用TPD(程序升温脱附)技术表征了“直接法”合成的Na-ZSM-5沸石经过不同交换度和高温焙烧处理后的表面酸性,同时测定了正己烷、2-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷和2,2-二甲基丁烷的裂化活性和生成异构物的选择性。讨论了TPD谱图的变化,并推测了裂化反应可能的活性部位。     

P改性HZSM-5分子筛的酸性结构表征

采用浸渍法制备了一系列磷改性的HZSM-5分子筛样品,用XRD,N2吸附,NH3-TPD,Py-IR,固体核磁等方法对试样进行了表征.结果表明,磷的引入基本上不会造成分子筛骨架结构的破坏.磷的引入对分子筛弱酸中心影响不大,但使得强酸中心的酸强度下降酸量减小.磷改性使HZSM-5分子筛发生明显的骨架脱铝现象,通过控制磷的含量可以方便地调变HZSM-5分子筛的酸性.     

铌改性沸石分子筛烷基化反应的研究

在催化法脱除芳烃中微量烯烃的反应中，使用五氧化二铌（Nb2O5）和氢氧化铌（Nb(OH)5）改性的沸石分子筛催化剂，能提高芳烃侧链烷基化反应的催化活性。Nb2O5的最佳添加量为10%，Nb(OH)5的最佳添加量为5%。用磷酸处理含铌分子筛催化剂，可进一步提高分子筛的活性和寿命，用1mol/L的磷酸处理效果最好。经磷酸处理后含5% Nb(OH)5的催化剂，烯烃最高转化率达63%，寿命达12 h。     

用红外光谱研究沸石分子筛表面酸

本文对沸石分子筛催化剂上的羟基、酸性和活性之间的关系,做了简单的综述。并且指出,在现有的酸概念范围内,要得到表面酸和催化活性之间的准确关系是不可能的,必须发展新的酸概念。     

TS-1分子筛的表面酸性

运用吸附吡啶的TPD法考察了焙烧温度和预处理剂对TS—1分子筛表面酸性的影响。结果表明，TS—1分子筛表面主要存在两种酸性中心，对应的脱附峰温度(Tm)分别为480—500℃和618—627℃。前者为弱酸中心，由分子筛骨架Ti（Ⅳ)形成，在苯的羟基化反应中起活化H202的作用；后者为强酸中心，由不稳定的Si—OH基团形成，是导致反应产物深度氧化的主要原因。随着焙烧温度的升高，弱酸中心逐渐增多，强酸中心逐渐减少。由于不同的预处理剂具有不同的酸性，会不同程度地引起骨架中Ti(OSi)3(OH)和Ti(OSi)4之间的转化，从而改变分子筛表面两种酸中心的相对数量，进而影响其对苯羟基化反应的催化活性。     

丙烷在Mo/HZSM-5上的芳构化Ⅱ.制备条件对催化剂结构和表面酸性的影响

采用XRD、FT IR、NH3 TPD等方法对浸渍法和水热法制备的Mo/HZSM 5催化剂的结构和表面酸性进行研究。结果表明 ,水热法制备的催化剂 ,氧化钼物种高度分散在HZSM 5外表面和内表面。ω(Mo) =1 0 % ,仍检测不到MoO3 结晶 ,HZSM 5的晶体结构受影响很小。而由浸渍法制备的催化剂 ,此时已出现MoO3 结晶 ,且HZSM 5的晶体结构受到破坏 ,结晶度下降。FT IR和NH3 TPR研究表明 ,对于水热法制备的Mo/HZSM 5催化剂 ,其酸性的改变将有利于芳烃的生成。     

分子筛吸附分离混合二甲苯的研究 Ⅱ.中试阶段报告

用分子筛吸附分离混合二甲苯的研究工作,国内外都在迅速发展。燃化部石油化工科学研究院综合研究所于1971年开展了此项研究工作,并在实验室取得了代替结晶分离深冷段的初步结果。为了考查吸附分离的放大效应,为进一步工业化奠定基础,1972年8月在上海染料化工七厂进行了中间放大试验。本报告