β沸石中Fe(Ⅱ)Salen络合物的合成及性能研究

采用自由配体法在β沸石的空腔内合成了Fe(Ⅱ)Salen络合物.XRD,SEM,TG-DTA,UV-Vis和元素分析等物理化学方法的分析结果表明,在沸石中的Fe(Ⅱ)Salen是由金属离子与配体以化学计量(摩尔比为1)络合而成,并体现了Fe(Ⅱ)Salen络合物的本征特性.环己烯的催化氧化揭示了β沸石中Fe(Ⅱ)Salen络合物的独特反应性.     

二异丁烯低压羰化反应的研究——Ⅲ.羰基钴簇Co_3(CO)_9(μ_3-CC_6H_5)催化剂对反应性能的影响

在缓和的条件下,如温度I10—130℃,压力30—60大气压,H_2/CO=1—2,反应时间4—12小时,用Co_3(CO)_9(μ_3-CC_6H_5)催化的二异丁烯醛化反应,转化率及选择性均可达90％,产物正异构此n/i>20。     

Schiff碱类镍(Ⅱ)络合物对苯乙烯的催化环氧化

合成了 3种Schiff碱类镍 (Ⅱ )络合物 ,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等手段对其进行表征。在无溶剂和相转移催化剂的情况下 ,考察其对苯乙烯的催化环氧化反应性能 ,在反应温度 10～ 2 0℃、pH =11～ 12、n(催化剂C) /n(苯乙烯 ) /n(NaOCl) =1/10 0 /180时 ,环氧化反应具有较好的转化率和选择性。     

Fe(OH)_3催化苯酚羟基化反应

以Fe(OH)3为催化剂催化苯酚进行羟基化反应,讨论了催化剂用量、反应温度、n(H2O2):n(苯酚)、反应时间等因素对苯酚羟基化反应的影响,并对反应诱导期和反应机理进行了初步的探讨。实验结果表明,苯酚羟基化反应经历诱导期和快速反应期两个阶段,诱导期后反应在很短的时间(小于3min)内完成,这种反应动力学特征可能是由于反应过程中的催化活性物种在诱导期为Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)redoxpair(自由基机理)、而在快速反应期为Fe(Ⅲ)与苯二酚的络合物(亲电取代机理)所致。在水20.0mL、苯酚1.880g、反应温度40～90℃、催化剂用量(占苯酚的质量分数)0.5%～4.0%、n(H2O2):n(苯酚)=0.80的条件下,苯酚的转化率达40.0%以上,苯二酚的选择性在88.0%左右。     

HA-Si防塌剂的合成与性能评价(Ⅱ)

评价了 HA Si及其 HA Si Na2 Si O3· x H2 O复合体系的钻井液抑制粘土及页岩的膨胀分散与抗污染性能。结果表明 :HA Si及其复合体系 HA Si Na2 Si O3·H2 O具有很好的抗温稳定性 ,能有效抑制页岩 ,钻屑的膨胀与分散作用 ,同时兼有大分子包被作用     

杂化材料[Ni(2,2'-bipy)_3]_3(P_2W_(18)O_(62))的制备及其催化性能研究

用水热法合成催化剂[Ni(2,2'-bipy)_3]_3(P_2W_(18)O_(62)),以环己酮和乙二醇催化合成作为探针实验,探讨催化剂[Ni(2,2'-bipy)_3]_3(P_2W_(18)O_(62))对缩酮反应的催化性能,从反应物物质的量比、催化剂用量、反应时间和带水剂环己烷用量等诸方面进行探究。利用XRD(X射线衍射)、FT-IR(傅里叶红外光谱)、热分析、SEM(扫描电子显微镜)等表征[Ni(2,2'-bipy)_3]_3(P_2W_(18)O_(62))的组成、结构、热稳定性及形貌,确定合成条件为:环己酮用量为0.2 mol,n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.6,催化剂质量分数0.4%,反应时间60 min,带水剂6 mL;在此条件下,产品收率可达80.4%。     

希夫碱配合物RE_3L_6(NO_3)_6(H_2O)_2的合成与光谱性质

以4-氨基-1,2,4-三氮唑与对羟基苯甲醛为原料,在冰醋酸催化下合成了配体4-氨基-1,2,4-三氮唑缩对羟基苯甲醛(L)。然后利用4-氨基-1,2,4-三氮唑缩对羟基苯甲醛(L)与过渡金属硝酸盐[RE(NO_3)_2·xH_2O(RE=Cu,Co,Zn,Cd;x=3～6)]在无水乙醇中反应,制得固态配合物RE_3L_6(NO_3)6(H_2O)_2。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱等手段对合成的配体及配合物进行了表征。结果表明,RE_3L_6(NO_3)_6(H_2O)_2与RE(Ⅱ)发生配位作用的基团是配体中三氮唑环上的氮原子。     

(dbm)_3Ti(OPh)/MAO合成间规聚苯乙烯

用（ｄｂｍ）３Ｔｉ（ＯＰｈ）／ＭＡＯ催化苯乙烯间规聚合反应。研究了Ａｌ／Ｔｉ摩尔比、催化剂浓度、聚合时间和单体浓度等因素对该反应的影响。结果表明，该非茂钛催化剂体系本体聚合ｎ（Ａｌ）／ｎ（Ｔｉ）＝５００时聚合活性可达６１５ｋｇ／（ｍｏｌｈ）（每摩尔Ｔｉ每小时生成的ＰＳ量）；溶液聚合催化剂浓度为２００～１２００μｍｏｌ／Ｌ时，聚合活性衰减平缓，苯乙烯的转化率随时间而直线上升。用１３ＣＮＭＲ、ＤＳＣ表征了得到的聚合物，其间规度≥９６％，熔点为２６９～２７１℃。     

新型阴离子表面活性剂i-C_(14)H_(29)O(EO)_3SO_3Na的合成与性质

以正庚醇、氯磺酸、NaOH为原料 ,经三步反应合成了新型阴离子表面活性剂 2 戊基壬醇聚氧乙烯醚(n =3 )硫酸酯钠i C1 4 H2 9O(EO) 3 SO3 Na(II)。用IR、NMR和元素分析测定了所合成的表面活性剂的结构 ,研究了该表面活性剂的表面活性。结果表明 :聚氧乙烯链的引入 ,可以降低表面活性剂的cmc、表面张力和Krafft点 ,并在一定浓度的Na2 CO3 溶液中 ,温度为 40℃时 ,0 .2 %的表面活性剂II的水溶液与模拟油 (己烷、辛烷、癸烷、十二烷、十四烷 )或者原油之间的动态界面张力达到极低值     

2,2‵-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氯化硫和四水合醋酸镍为主要原料,合成2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物,讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响,并确定了最终产物2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物合成的最佳工艺条件。     

铁钴异核簇HFeCo_3(CO)_(12)在丙烯氢甲酰化反应中催化作用的研究

在110—140℃、总压3.92—9.81MPa,用甲苯、正丁醇、正己烷和丙酮作溶剂,考察了HFeCo_3(CO)_(12)对丙烯氢甲酰化反应的催化作用。在钴浓度0.2w%、140℃、3.92MPa、2小时条件下,丙烯转化率达94%,醛选择性93%。“原位”红外分析表明,HFeCo_3(CO)_(12)在加热过程与氢甲酰化反应中都分解了,真正的催化活性体为 HCo(CO)_4。使用丙酮溶剂,将 HFeCo_3(CO)_(12)与 Co_2(CO)_8+Fe(CO)_5+(C_2H_5)_4NI 两催化体系在上述条件下加以比较,后者催化活性约高10%。     

水溶性钌簇合物Ru_3（CO）_9（dpps）_3催化含官能团烯烃的选择氢化和羰化反应

用水溶性钌簇合物Ｒｕ３（ＣＯ）９（ｄＰＰｓ）３（ｄＰＰｓ＝Ｐｈ２Ｐ—ｍ—Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ，下同）为催化剂，考察了α，β－不饱和酸、苯乙烯、苯乙酮、苯甲醛和环己酮等的加氢反应。发现了题示簇合物［Ｒｕ３（ＣＯ）９（ｄＰｐｓ）３］是催化上述含官能团烯烃的选择氢化的有效催化剂。在甲醇溶液中，该簇合物也有效地催化乙烯羰化生成丙酸甲酯和二乙酮。添加几种卤化物不仅提高了催化活性，而且改变了产物分布。根据催化剂的ＩＲ和ＸＰＳ分析结果，讨论了可能的催化活性物种。     

聚合温度对Ni(naph)_2-Al(i-B_u)_3-BF_3·OEt_2-D体系合成顺丁胶的影响

本文详细研究了聚合温度对Ni—Al—B—D体系的影响,并与Ni—Al—B体系进行了对比.结果表明:在50～90℃范围内,Ni—Al—B—D体系活性高、聚合物门尼粘度低、凝胶含量少.90℃高温聚合时,Ni—Al—B—D体系比Ni—Al—B体系稳定.采用Ni—Al—B—D体系合成高门尼胶时,链增长速度变慢,但转化率仍保持在85％以上.     

NaBH_4/(CH_3)_2SO_4/B(OCH_3)_3复合还原体系合成2-(4-羟基苯)乙醇

以对羟基苯乙酸为原料,用NaBH4/(CH3)2SO4/B(OCH3)3还原体系制备2-(4-羟基苯)乙醇,考察了原料配比、溶剂用量等单因素条件对目标产物收率的影响,确定了较佳工艺条件,并通过IR、HPLC和1 H NMR等对产物进行表征。结果表明:当n(NaBH4)∶n(B(OCH3)3)∶n(对羟基苯乙酸)=1.8∶1.5∶1.0,无水四氢呋喃为溶剂,B(OCH3)3滴加时间为50min,30℃搅拌反应3.5h,收率可达96%以上,质量分数为99.5%。     

2，2‘-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氧化硫和四水合醋酸镍为主要原料，合成2，2`－硫代双特辛基苯酚镍（Ⅱ）络合物，讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响，并确定了最终产物2，2`－硫代双特辛基苯酚镍（Ⅱ）络合物合成的最佳工艺条件。     

水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化合成醛的清洁生产技术

介绍了在水/有机两相反应体系中水溶性铑膦络合物催化低碳烯烃氢甲酰化制备醛的小试和中试研究,证明了利用水溶性铑-膦络合物催化剂,以炼油厂尾气提浓的乙烯为原料合成乙醛,以纯丙烯,1-丁烯或1-丁烯和2-丁烯混合物为原料合成丁醛和戊醛是先进的清洁生产技术路线,具有工业应用价值.     

FeCl_3-Al(i-Bu)_3-Phen催化剂的电导率

在 2 5℃加氢汽油介质中 ,将 Fe Cl3-Al( i-Bu) 3-Phen胶体催化剂的 3组分分别以单、多组分按不同配比混合成非水体系 ,考察了它们的电导率与浓度的关系。结果表明 ,Al( i-Bu) 3以缔合状态存在并解离成离子对 ,它与 Fe Cl3的作用是形成胶粒的主要反应。Phen与 Fe2 络合有阻止 Fe2 被还原成更低价态 ( Fe ,Fe0 )的作用。适当过量的 Al( i-Bu) 3形成双电层 ,使催化剂胶粒稳定 ,同时将 Fe3 还原成 Fe2 。     

拟薄水铝石中α-A1(OH)_3和β-Al(OH)_3的定量分析

<正> 一、前言在拟薄水铝石生产中,绝大多数情况下,产品含有:假α＇-A1OOH+Al_2O_3·nH_2O+α-Al(OH)_3+β-Al(OH)_3。有时还同时存在β_1-Al(OH)_3和β_2-Al(OH)_3。用拟薄水铝石为原料可做催化剂、吸附剂、干燥剂等,用途很广。制备这种催化剂要求结晶杂相含量不超过5％,本试验采用Chung的“多组份定量分析的     

(CTAB)_9[Sb_(1.0)W_9O_(33)]催化氧化环己醇制备环己酮

以柠檬酸为络合剂,采用溶胶-凝胶法制备了K9[Sb1.0W9O33],再用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对其改性,得到相转移催化剂(CTAB)9[Sb1.0W9O33];以过氧化氢氧化环己醇制取环己酮为探针反应,考察了催化剂制备过程中n(Sb)∶n(W)以及n(过氧化氢)∶n(环己醇)、n((CTAB)9[Sb1.0W9O33])∶n(环己醇+过氧化氢)、反应温度、反应时间等反应条件对氧化反应的影响。实验结果表明,当n(Sb)∶n(W)=1.0∶9时制得的(CTAB)9[Sb1.0W9O33]催化剂活性最高;氧化反应的适宜条件为:n(过氧化氢)∶n(环己醇)=1.5、n((CTAB)9[Sb1.0W9O33])∶n(环己醇+过氧化氢)=0.001 2、反应温度353K、反应时间2.0h;在此条件下,环己醇转化率为97.4%,环己酮选择性为99.7%。催化剂经XRD表征,揭示了(CTAB)9[Sb1.0W9O33]的微观结构和内在规律性,搀杂少量CTAB,[Sb1.0W9O33]9-保持原来的基本结构,[Sb1.0W9O33]9-与CTAB+之间存在协同效应,有效提高了环己酮的选择性。