球形催化剂PSP-02的工业试用结果分析

PSP-02为大庆化工研究中心自主研发、生产的球形催化剂。文中阐述了PSP-02催化剂的基本属性及特点，分析了其在聚丙烯装置试用的结果，表明该催化剂性能稳定，能够满足生产运行要求，可用于工业化生产。     

中国石油首套球形聚丙烯催化剂制备中试装置开车成功

最近,中国石油兰州化工研究中心“15kg／批球形聚丙烯催化剂制备中试装置”实现投料一次成功,顺利制备出合格的催化剂中试产品,同时生产完全满足T30S质量指标的中试产品1．5t,各项技术指标均达到合同要求。     

合成等规聚丙烯用球形MgCl_2负载Ziegler-Natta催化剂的研究进展

负载型球形Ziegler Natta催化剂是球形等规聚丙烯合成的关键环节。综述了球形MgCl2 载体制备、TiCl4负载、球形等规聚丙烯的制备等方面的研究进展     

聚丙烯用Ziegler-Natta催化剂载体的制备

采用自行设计的搅拌反应釜,通过细管挤出法制备了球形Mg Cl2载体,用粒径分析仪、SEM、TG等方法对试样进行了表征,并考察了反应釜和成型釜的转速、分散剂总量及其配比、反应釜压力和Mg Cl2与乙醇的摩尔比(醇镁比)对球形Mg Cl2载体性能的影响。实验结果表明,优选的制备条件为:反应釜转速2 000 r/min、成型釜转速600 r/min、分散剂总量12 m L(基于1 g Mg Cl2)、V(甲基硅油)∶V(液体石蜡)=1∶2、反应釜压力0.3 MPa、醇镁比为3∶1。在此条件下制得的球形Mg Cl2载体的形态和流动性好。利用该载体制备的聚丙烯催化剂的表面光滑密实,在用于丙烯本体聚合时1 g催化剂可生成4.2×104g球形聚丙烯,所得聚丙烯颗粒呈均匀球形,基本实现了从载体到催化剂、再到聚合物的完美复制。     

中国石油首套球形聚丙烯催化剂中试装置通过验收

2013年7月5日,石油化工研究院"15kg/批球形聚丙烯催化剂中试制备装置"通过科技管理部组织的现场验收。"15kg/批球形聚丙烯催化剂中试制备装置"建设项目由石化院具体实施,主要承担对球形聚丙烯催化剂小试制备技术进行中试放     

大庆化工研究中心一项科研成果获国家发明专利

2007年5月2日，由大庆化工研究中心研制完成的“用废催化剂合成聚合硫酸铝的制备方法及产品”获国家发明专利，专利号为ZL200510072367．5。     

大庆化工研究中心两项科研成果获国家发明专利

近日，由大庆化工研究中心开发完成的两项科研成果获得了国家发明专利，分别是“从废Pd-C催化剂中回收钯的方法”和“用废催化剂制备聚硅硫酸铝絮凝剂的方法”。这两项成果均可用于废催化剂的回收利用，对于资源利用和环境保护具有重要意义。     

球形MgCl_2负载Ziegler-Natta催化剂的制备及内给电子体作用机理的研究

应用低速搅拌法制备了球形MgCl2·nEtOH载体,Ticl4处理两次,氩气鼓泡法较好地控制了催化剂的颗粒形态,将所制得的球形催化剂催化丙烯聚合得到颗粒形态较好的球形聚丙烯颗粒。研究表明,内给电子体参与活性中心的形成,影响聚合物的规整性,并提出了可能的作用机理。     

大庆化工研究中心完成己烯-1齐聚催化剂放大攻关任务

中国石油天然气大庆化工研究中心，己烯-1工业化试验及成套技术开发项目，提前半个月完成催化剂放大的攻关任务，已生产出1．5t催化剂。     

从烷基镁制备烯烃聚合催化剂

由烷基镁、氯化试剂及电子给予体制备了烯烃聚合载体催化剂。研究了Ｍｇ／酯摩尔比、氯化试剂、Ｌｅｗｉｓ碱及载钛溶剂等因素对催化剂性能的影响。由ＳｉＣｌ＿４作氯化试剂制备的载体催化剂的活性及聚丙烯等规度均高，且随Ｌｅｗｉｓ碱的烷基中碳原子数目增多，催化剂活性与聚丙烯的等规度有规律地增加。在载钛过程中，以氯苯为溶剂制备的催化剂性能最好。此外还研究了Ｍｇ／Ａｌ摩尔比、氯化试剂的种类、反应温进与搅拌速度等对载体、催化剂及聚丙烯形态的影响。在适当的条件下能得到球型载体、球型催化剂和球型聚丙烯。     

大庆石化公司采用国产催化剂生产丁辛醇效益显著

大庆石化公司化工二厂丁辛醇装置，改用大庆化工研究中心研制的VAH型气相醛加氢催化剂后，丁醇、辛醇产品达到国家优级品标准，该催化剂的综合指标已超过进口催化剂。     

基于超声破碎测定聚丙烯球形催化剂强度的方法

建立了基于超声破碎仪和激光粒度仪测定聚丙烯球形催化剂强度的方法,考察了超声功率、搅拌速率、溶液浓度、超声探头伸入溶液的深度等条件对超声破碎效果的影响,对比研究了催化剂载体和催化剂的强度。结果表明:对于GS13L型超声探头,在其所限制的超声功率范围内功率变化对破碎效果几乎没有影响;在不搅拌情况下进行超声处理时样品几乎无法破碎,在200 r/min的低速搅拌下,破碎效率较高,而搅拌速率提高达到400 r/min时破碎效率反而降低;溶液浓度越高,破碎效率越低;超声探头伸入溶液的深度大于20 mm时也会降低破碎效率。聚丙烯球形催化剂的强度低于其载体的强度,而且载体强度越高,由其制备的催化剂的强度也越高。本课题建立的超声破碎法为研究载体和催化剂的强度与其物理和化学性能的之间关系奠定了基础。     

一种用于烯烃聚合催化剂的球形复合载体及其制备方法

本发明提供了一种球形催化剂复合载体及其制备方法，是先将无水氯化镁与醇按一定配比升温反应生成氯化镁醇合物熔体，再与含碳的固体载体粉末混合，经喷雾成型制备球形载体的方法。该方法使成球更简便和更可控。所得催化剂载体可无需经过脱醇等工序就可以直接用于球形催化剂的制备。     

DQ-2型丙烯聚合高效催化剂的工业应用

介绍了DQ－2型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯生产装置上的应用试验情况。以聚合反应特性、催化剂活性、产品质量等方面进行了讨论，并与非球形高效催化剂进行了比较。结果表明，DQ－2型球形高效催化剂活性高，氢调敏感性及操作性能好，在间歇式液相本体聚丙烯装置上具有可靠的适用性，生产出的聚丙烯产品为直径1－5mm的球形颗粒，质量优良。     

新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展

为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,从而获得兼具高活性、高立体定向性和可调、可控的共聚性能的新一代功能性聚丙烯催化剂,用于以聚丙烯/乙丙多相共聚物、高熔体强度聚丙烯和极性改性的功能化聚丙烯等为代表的高性能聚丙烯树脂的制备。通过对聚丙烯催化剂与聚合物结构性能之间对应关系的分析,及Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂在制备多相共聚聚丙烯和高熔体强度聚丙烯等树脂中的实践,指出了以获得催化功能性为目标的Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂是今后聚丙烯催化剂的发展方向。     

聚丙烯催化剂载体制备的研究进展

概述了聚丙烯催化剂载体发展历程。综述了当前国际上聚丙烯工业应用效果较好的Ziegler-Natta催化剂载体体系及其制备方法,包括MgCl_2·ROH体系、镁化合物溶液析出体系、醇镁体系、MgCl_2/SiO_2体系以及一些新型复合载体体系等。载体制备工艺的研究改进,有助于推动聚丙烯催化剂在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化、专用化方向发展,从而不断开发性能更好的聚丙烯新产品。     

双峰相对分子质量分布聚丙烯的合成新策略

提出了一种利用Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂制备双峰相对分子质量分布聚丙烯树脂的新方法。复合催化剂由MgCl2/TiCl4/双醚(9,9-(二甲氧基甲基)芴,BMMF)型Ziegler-Natta催化剂和茂金属化合物rac-CH2(3-t-Bu-1-Ind)2ZrCl2构成,两者之间通过BMMF-甲基铝氧烷(MAO)的相互作用紧密连接,催化剂具有球形多孔形态。利用该复合催化剂与三异丁基铝(TIBA)/MAO双助催化剂体系催化丙烯聚合,获得了具有良好球形形态的聚丙烯颗粒。GPC和DSC测试结果表明,聚合物相对分子质量呈明显的双峰分布,聚合物熔融曲线亦出现两个熔点。通过改变双助催化剂中TIBA与MAO的比例,可对双峰聚丙烯高相对分子质量组分和低相对分子质量组分的相对含量进行调节。     

大庆化工研究中心

<正>中国石油大庆化工研究中心(简称大庆中心)隶属于中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,是从事炼油、化工、环保、聚烯烃、过程开发等方面的工艺研究和新产品开发的综合性科研单位,以承担中国石油天然气股份有限公司重大项目为主,这里已经成为中国石油加氢催化剂及工艺中试研究基地、聚乙烯催化剂及工艺工程中试基地。大庆中心下设炼油、化工、树脂、科技信息、精细化工、仪器、过程开发、中试等9个研究所。     

球形TiCl_4/MgCl_2催化剂催化丙烯聚合

以乳化急冷法制备的球形M gC l2为载体,制备了球形T iC l4/M gC l2催化剂(简称催化剂),并将该催化剂用于丙烯聚合。采用扫描电子显微镜、N2吸附法对催化剂及聚合物的形态进行了表征,考察了聚合时间、聚合温度、铝钛比、铝硅比、氢气加入量对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂与聚合物均为球形,且催化剂粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,所制得的聚丙烯也具有孔隙率大、孔径大等特点。较佳的聚合条件为:聚合温度70~75℃、聚合时间3h、铝与钛摩尔比为300、铝与硅摩尔比为15、氢气加入量(质量分数)2.00×10-4;在此条件下,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;催化剂具有良好的氢调敏感性。     

新型双孔球形介孔材料用于乙烯聚合催化剂

以喷雾干燥法制备了球形介孔材料,并以该球形介孔材料为载体制备了乙烯聚合催化剂。利用N_2吸附-脱附、XRD、SEM等方法对介孔材料进行了表征,并通过乙烯淤浆聚合考察了催化剂的聚合性能。表征结果显示,自制的球形介孔材料具有较大的比表面积,孔径呈双峰分布,存在典型的介孔结构。球形介孔材料制备的催化剂的球形度略好于参比载体制备的催化剂,粒径分布略宽。球形介孔材料制备的催化剂的催化效率和氢调性能优于相同条件下参比载体制备的催化剂,聚合过程平稳,催化活性高,制备的聚乙烯产品形态好,聚合物中粒径在75μm以下的细粉含量低。