ε-己内酯类聚合物

本发明涉及一种可作为生物医用材料的ε-己内酯类聚合物。所说的聚合物以4-羰基-ε-己内酯为起始原料，首先将4-羰基-ε-己内酯通过均聚，或与ε-己内酯、δ-戊内酯、丙交酯或乙交酯、或它们的共聚物共聚获得均聚物或共聚物；然后对所获得的均聚物或共聚物进行选择性还原得还原产物，     

ε-己内酯类聚合物EI北大核心CSCD

本发明涉及一种可作为生物医用材料的ε-己内酯类聚合物。所说的聚合物以4-羰基-ε-己内酯为起始原料,首先将4-羰基-ε-己内酯通过均聚,或与ε-己内酯、δ-戊内酯、丙交酯或乙交酯、或它们的共聚物共聚获得均聚物或共聚物;然后对所获得的均聚物或共聚物进行选择性还原得还原产物,     

ε-己内酯类聚合物EI北大核心CSCD

本发明涉及一种可作为生物医用材料的ε-己内酯类聚合物。所说的聚合物以4-羰基-ε-己内酯为起始原料，首先将4-羰基-ε-己内酯通过均聚，或与ε-己内酯、艿一戊内酯、丙交酯或乙交酯、或它们的共聚物共聚获得均聚物或共聚物；然后对所获得的均聚物或共聚物进行选择性还原得还原产物，     

二丁基镁制备β-丁内酯与ε-己内酯共聚物的结构与性能

以无毒性的二丁基镁为催化剂催化β-丁内酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物。核磁共振碳谱分析了共聚物微观结构,计算了各单元平均序列长度,共聚物组成显著影响单元序列长度。酯交换反应使得单元序列结构重新分布并趋向于无规分布,但没有达到完全无规化分布。差示扫描量热仪和X射线衍射仪分析了共聚物的热性能和结晶性,表明共聚物热性能和结晶性依赖于共聚物组成和单元序列长度。     

二丁基镁制备β-丁内酯与ε-己内酯共聚物的结构与性能EI北大核心

以无毒性的二丁基镁为催化剂催化β-丁内酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物。核磁共振碳谱分析了共聚物微观结构,计算了各单元平均序列长度,共聚物组成显著影响单元序列长度。酯交换反应使得单元序列结构重新分布并趋向于无规分布,但没有达到完全无规化分布。差示扫描量热仪和X射线衍射仪分析了共聚物的热性能和结晶性,表明共聚物热性能和结晶性依赖于共聚物组成和单元序列长度。     

3-甲基吗啉-2,5-二酮与ε-己内酯共聚物的制备与表征

以辛酸亚锡为催化剂,合成了3-甲基吗啉-2,5-二酮(MMD)与ε-已内酯(ε-CL)的共聚物,并用FT-IR、1HNMR、DSC、粘度测定等分析方法对共聚物进行了表征.结果表明,MMD能很好地与ε-己内酯进行共聚,且共聚物的性能可以根据投料比例的不同在很大范围内进行调节.     

己内酯的开环聚合与应用研究

本文重点论述了ε-己内酯开环共聚的机理,并简要介绍了聚己内酯及其共聚物在生物医学领域和防污涂料领域的应用。     

聚(DL-丙交酯-co-ε-己内酯)的合成、结构与性能研究

以辛酸镁为催化剂催化DL-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物.13CNMR分析了共聚物微观结构,计算各单元平均序列长度,表明两类酯交换反应存在使得单元序列结构重新分布,并趋向于无规化分布;共聚物组成显著影响单元序列长度,各序列长度随相应单体加入量增加而增长.DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性,表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关.共聚物只观察到一个玻璃化转变温度,符合无规共聚物的Fox方程,说明所得共聚物为无规共聚物,或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物.     

ε-己内酯产业化开发的现状与展望

作为生物降解材料聚己内酯(PCL)的合成单体,ε-己内酯一直是高分子材料开发领域的研究热点.长期以来,我国在ε-己内酯规模化生产方面处于相对落后的局面,迟滞了下游产品的开发与推广进程.文中以时间为主线,简述ε-己内酯应用开发的历史与现状,重点关注国外主要ε-己内酯生产基地的发展历程,为从事ε-己内酯产业化的研发人员与开...     

聚ε-己内酯的合成及其复合材料研究

聚（ε-己内酯）作为一种合成的脂肪族聚酯,由于其良好的生物可降解性、生物相容性以及药物透过性,在生物医学领域得到了广泛研究。介绍了聚己内酯合成的各种催化引发体系及辅助合成手段,综述了其复合材料包括无机纳米粒子杂化和线性非线性共聚物等的研究现况,介绍了聚己内酯的生物应用情况,探讨了这种可降解材料今后的发展方向。     

端羟基聚(乳酸-己内酯)共聚物的合成及表征

以乳酸(D,L-LA)和ε-己内酯(-εCL)为原料,采用梯度升温法,通过直接熔融缩聚合成了系列端羟基聚(乳酸-己内酯)共聚物(PLCA)。最佳工艺条件为:压力0.098MPa,催化剂Sn(Oct)2用量0.8%(质量分数),n(D,L-LA)∶n(-εCL)=8∶2,聚合温度170℃,反应7h。用特性粘度、FT-IR1、H-NMR、XRD、DSC等对其进行表征,结果表明,系列PLCA中的粘均分子量最大可达20785,Tg均比PLA的小,且随-εCL含量的增加,Tg越小,有效改善了PLA的脆性。结晶度比PLA有所降低,说明-εCL的加入使柔韧性增强。     

生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚己内酯的制备与表征

采用邻苯二甲酸酐保护壳寡糖的氨基制备了N-邻苯二甲酰化壳寡糖中间体,又通过引发剂辛酸亚锡引发ε-己内酯开环接枝聚合和脱去保护基的方法制备了新型生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚已内酯共聚物,该前驱体可进一步进行活性氨基的化学修饰.采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、示差扫描量热仪(DSC)对N-邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯共聚物的化学结构、结晶性和热性能进行了表征.结果表明随着ε-己内酯与N-邻苯二甲酰化壳寡糖的摩尔比增加,接枝共聚物的DSC曲线出现了聚已内酯侧链的熔融峰,XRD也表明,壳寡糖分子不完善的结晶区被破坏,并在此基础上形成了新的均聚物聚己内酯(PCL)侧链的结晶区.     

聚乙二醇单甲醚/聚己内酯嵌段共聚物的微波合成及胶束制备

微波辅助下聚乙二醇单甲醚(MPEG)引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合合成了聚乙二醇单甲醚/聚己内酯(MPEG-b-PCL)嵌段共聚物,利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)方法对共聚物结构进行了表征。以芘作荧光探针,研究了共聚物胶束的形成及其临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态。结果表明,在微波辅助下MPEG能够在较短时间内引发ε-CL开环聚合得到嵌段共聚物,当反应时间为5min,微波功率为700 W时能够得到理想的目标共聚物;嵌段共聚物在一定条件下能够形成球形的单分散纳米级胶束,CMC的数量级为10-3mg/mL。     

氯化稀土-环氧氯丙烷催化ε-己内酯开环聚合及其表征

以无水氯化稀土/环氧氯丙烷为催化剂,催化ε-己内酯开环聚合,所得聚己内酯可通过大分子改性在分子链中引入离子液体,从而制备两亲性可降解生物材料。系统地探讨了不同稀土氯化物,环氧氯丙烷/稀土氯化物比值,聚合温度,时间及单体浓度等条件对聚合反应的影响。用FT-IR、GPC、1H-NMR和热分析等对聚合物结构和性能进行了表征,并对ε-己内酯开环聚合机理进行了分析。     

可生物降解PCL/PEG嵌段共聚物的合成与表征

研究了以辛酸亚锡为催化剂的ε－己内酯与聚乙二醇在１１０℃的熔体开环聚合制备ＰＣＬ／ＰＥＧ嵌段共聚物,分频加入ε－己内酯对嵌段聚合物的分子量有大幅度提高,研究了催化剂量、反应时间及ＰＥＧ分子量对ＰＣＬ／ＰＥＧ嵌段共聚物合成反应的影响。     

基于HTEMPO聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物的合成

以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(HTEMPO)为引发剂,采用配位-插入开环聚合(CROP)的方法引发ε-己内酯聚合,然后利用氮氧稳定自由基聚合(NMRP)调控苯乙烯聚合得到聚己内酯-聚苯乙烯嵌段共聚物(PCL-b-PS),并对此过程进行了动力学研究,结果表明,聚苯乙烯链段的分子量可控,符合活性聚合特征。通过GPC测定,共聚物的分子量分布范围是1.26~1.37。在FT-IR图上可以看到属于PCL-b-PS的特征峰,分别为3470 cm-1、1726 cm-1、1192cm-1、1047 cm-1、1600 cm-1、1493 cm-1和1453 cm-1处的羟基、羰基C-O-C的对称和不对称伸缩振动、苯环的骨架振动吸收峰。在1H-NMR谱图上,有δ=1.3~1.68、4.08的己内酯亚甲基氢的化学位移和6.30~7.20苯环上氢的化学位移。     

高分子质量聚(L-丙交酯-co-己内酯)无规共聚物的制备及性能

以L-乳酸和ε-己内酯为原料,采用L-丙交酯与ε-己内酯在辛酸亚锡(Sn(oct)2)催化下开环共聚,制备了高分子质量的3种不同的聚(L-丙交酯-co-己内酯)(P(LLA-CL))无规共聚物,即P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL)75/25和P(LLACL)65/35无规共聚物;并用红外光谱和核磁共振对其结构进行了确认。采用纤维取向模压成型,对3种P(LLA-CL)材料中己内酯含量与材料性能之间的关系进行了研究。研究发现,P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL)75/25和P(LLA-CL)65/35都是部分结晶的,它们的力学强度、结晶度、玻璃化转变温度和熔融温度随着己内酯含量的增加而降低,并发现3种P(LLA-CL)原材料经加工后,结晶度都有所降低。     

ε-己内酯与DL-丙交酯共聚物的体外降解性能研究

系统研究了ε-己内酯与DL-丙交酯共聚物(PCDLA)在磷酸盐缓冲液(PH=7.4,37℃)中的降解性能。用失重率、分子量、热学性能等指标对降解性能进行评价,并对PCDLA8020薄膜表面形貌采用扫描电镜(SEM)进行了观察。研究表明:随着PCDLA共聚物组分中DL-丙交酯含量的增加,降解速度明显增快,这为PCDLA共聚物的进一步应用提供了指导意义。     

可生物降解PLA／PCL,PELA／PECL共混体系的研究

本工作以DSC研究了聚d,l-乳酸/聚ε-己内酯(PLA/PCL)、聚d,l-乳酸-聚乙二醇嵌段共聚物/聚ε-己内酯-聚乙二醇嵌段共聚物(PELA/PECL)共混体系的相容性,发现PLA/PCL体系是不相容的,随PLA含量的增大,PCL结晶度增大。而PELA/PECL共混体系中,由于PEG链段的“内增容作用”,使二组分有较好的相容性。随PELA含量的增加,PECL的熔点、结晶度降低。     

聚己内酯/聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及胶束的制备

以辛酸亚锡为催化剂,N-叔丁氧羰基乙醇胺(Boc-NHCH2CH2OH)为引发剂引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合制备了端羟基聚己内酯(Boc-PCL-OH),然后用Boc-PCL-OH引发磷酸酯(EEP)单体开环聚合制备了聚己内酯/聚磷酸酯(BocPCL-b-PEEP)嵌段共聚物。利用核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物结构进行了表征。以芘作荧光探针,研究了嵌段共聚物胶束的形成及临界胶束浓度(CMC)),利用动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)分别研究了胶束的粒径分布和形态。结果表明,Boc-NHCH2CH2OH能够引发ε-CL得到Boc-PCL-OH,Boc-PCL-OH能引发EEP开环聚合得到相对分子质量分布在1.08~1.09的嵌段共聚物,在一定条件下嵌段共聚物能够形成单分散的100nm左右的球形胶束,临界胶束浓度(CMC)和胶束粒径随着PEEP链段的增长而减小。