新型高分子材料——聚亚胺酮的合成与性能研究

通过傅-克酰基化反应合成了1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯。以1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯和芳香二胺为单体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了新型高性能聚合物——聚亚胺酮(PIKs)。其结构由红外和核磁氢谱表征,表征结果与目标结构吻合良好。通过差示扫描量热仪(DSC)和热重分析(TG)等对PIKs的主要性能进行了测定,研究表明:该系聚合物有较高的玻璃化转变温度(Tg>230℃)、良好的热稳定性(高的热分解温度TD>500℃)及优秀的的溶解性能,其中PIK-3在室温下(20℃)可溶解在普通有机溶剂三氯甲烷(CHCl3)中。     

钯催化二级芳胺的合成

以醋酸钯、膦配体二(2-二苯膦基)二苯醚(DPEphos)作为高活性催化系统,合成3个新的二级胺化合物N-苯基-3,5-二甲基苯胺、N-3,5-二甲苯对甲氧基苯胺和N-3,5-二甲苯基-2-吡啶胺.双齿螯合物膦配体bis[2-(diphenylphosphino]phenyl)ether(DPEphos),价格便宜可适于各种二级芳胺的较大规模制备.通过IR、1HNMR、13CNMR、MS等确认其结构.实验初步证实溴代芳烃苯环上的给电子、吸电子基团对反应产率有显著的影响.     

钯碳催化法合成2,2'-联吡啶的清洁生产工艺

2,2'-联吡啶是联吡啶异构体之一,在化工和药物中间体的制备方面有广泛应用.2,2'-联吡啶的常规制备方法中,催化剂的分离及回收套用过程繁琐,且对环境污染严重,因而难以实现工业化生产.本文采用钯碳催化法合成2,2'-联吡啶,该生产工艺操作过程简单,且经济成本低,对环境污染小,可用于工业化生产.     

聚醚-砜单体4,4’-双(4-羟基苯磺酰)联苯的合成工艺研究

4,4’-双(4-氯苯磺酰)联苯和4,4’-双(4-羟基苯磺酰)联苯是聚醚-砜等重要的单体。以四氯化碳为溶剂,氯苯用氯磺酸磺化、氯化得到对氯苯磺酰氯,在无水氯化铁的催化下,对氯苯磺酰氯与联苯反应得到4,4’-双(4-氯苯磺酰)联苯,然后在氢氧化钠溶液中水解得到4,4’-双(4-羟基苯磺酰)联苯。总收率为55.6%。     

1，4-双（4-氨基苯氧基）-2，5-二特丁基苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

在有机溶剂体系中,2,5-二特丁基对苯二酚与对氯硝基苯在碳酸钾的作用下进行缩合反应,得到了1,4-双（4-硝基苯氧基）-2,5-二特丁基苯晶体（14BNPODTB）,随后,在钯/碳-水合肼的还原体系中反应,获得了高纯度的白色1,4-双（4-氨基苯氧基）-2,5-二特丁基苯（14BAPODTB）晶体产物。利用差示扫描量热计（DSC）,熔点仪,傅立叶转换红外光谱仪（FTIR）等分别对其进行了表征。另外,也进行了聚合试验,获得了聚酰胺酸树脂（14BAPODTB-440DA／PMDA—PAA）溶液,涂膜,热亚胺化,制得了聚酰亚胺薄膜（14BAPODTB-440DA／PMDA—PI）,并对其性能进行了研究。     

N,N'-双(对甲苯磺酰基)-2-哌嗪羧酸甲酯的合成

由乙二胺和对甲苯磺酰氯反应制得N,N’-双(对甲苯磺酰基)乙二胺。此步最佳工艺条件为：n(对甲苯磺酰氯)：n(乙二胺)=2．2：1,反应溶剂为苯,反应温度为40～45C,反应时间为6h,收率80％。由丙烯酸甲酯和溴反应制得a,β-二溴丙酸甲酯,收率为88％。再由上述二种中间体反应合成标题化合物,此步省略了N,N’-双(对甲苯磺酰基)乙二胺的二钠盐制备．收率为73％。     

1-(5'-溴阿魏酰基)4-(2'-氯)苄基哌嗪盐酸盐的合成及表征

以5'-溴阿魏酸为原料,通过酚羟基的乙酰化保护、羧酸羟基氯代、酰化、脱乙酰基、成盐,制备出的标题化合物为新化合物,未见文献报道,其结构经IR、1HNMR、MS及元素分析确证.     

1,4-双(4-氟苯甲酰基)苯的合成与纯化

芳香族卤代物是制备高分子材料聚芳醚酮所需单体之一。通过付-克酰化反应合成了一种芳香族卤代物1,4-双(4-氟苯甲酰基)苯,并探讨影响反应产率的因素。通过熔点测定、红外光谱(IR)和核磁共振谱(HNMR)等方法,确证了这种化合物的结构和纯度。     

己二酰-1',6'-双(4-卤苯肼)的合成及其氧化脱氢研究

以己二酰二氯、4-卤苯肼为原料,在冰浴中合成了3种己二酰-1',6'-双(4-卤苯肼)化合物,用NBS/吡啶氧化体系脱氢得3种新化合物己二酰-1',6'-双(4-卤偶氮苯)化合物,并用元素分析、IR、1HNMR对合成的化合物进行了表征.     

1-(4-羟基苯基)-4-(4-硝基苯基)哌嗪的合成概述

三唑类药物是目前抗真菌药的主流,特别是用于治疗深部真菌感染。1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪是其重要的药物中间体,作为新-代抗真菌药关键中间体其的合成已成为研究热点。较全面地介绍了1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪的各种合成路线。其合成途径基本上是先制备单N-芳基取代哌嗪,产物继续和适当的芳基卤化物进行N’-芳基化反应,得到1-（4-羟基苯基）-4-（4-硝基苯基）哌嗪。     

废钯催化剂的回收技术

介绍了Pd-Cu,Pd-C,Pd-Al2O3废钯催化剂的回收概况。     

含钯废催化剂中钯回收研究进展

在化工生产中,钯催化剂因其具有效率高、用量少、选择性高等优点,被广泛应用于汽车尾气净化、石油化工、精细化学品合成等领域。随着钯催化剂需求量的增加,含钯废催化剂的数量也在不断增长,对钯废催化剂进行回收,意义重大。本文介绍了钯废催化剂的回收方法,并比较了各种方法的优缺点。     

磷钒钼基多金属氧酸钯盐催化剂的合成与表征

以钯离子为抗衡离子,通过酸化-醚合法、置换法等,研究了磷钒钼基多金属氧酸钯盐催化剂的合成。采用红外吸收光谱技术对合成催化剂进行了表征。详述了试验方法与步骤,分析了试验影响因素。红外光谱研究表明该催化剂具有Keggin型结构,表明贵金属结合多金属氧酸盐的组合催化剂是可行的。     

SiO2负载高分子钯配合物催化剂的制备及其加氢性能研究

以SiO2为载体,三聚氰胺与甲醛的缩聚物为高分子配体,制备出一类新的SiO2负载含氮杂环的高分子配体配合钯催化剂,并用XPS对其进行了结构表征,结果表明高分子配体与活性中心钯进行了配位作用;并以硝基苯的加氢反应为研究对象,考察了其对硝基苯的催化加氢活性。在复合载体中,较佳的氮含量为1.49%;在氮气保护下,用乙醇还原时制备的催化剂具有较高的催化活性;并考察了反应温度及催化剂用量对反应的影响。在0.3g(0.00523mmolPd/0.1g催化剂)催化剂作用下,1mL硝基苯在乙醇溶剂中于313K的反应温度下,在0.1MPa压力下加氢2h,可使硝基苯的转化率达98%,而产物仅有苯胺。     

羟基修饰的磁性纳米Fe3O4负载钯催化剂的合成

采用水热法合成了具有超顺磁性的纳米Fe3O4,对其表面进行羟基修饰后负载纳米钯催化剂,并将其应用于苯硼酸与溴苯的Suzuki交叉偶联反应,考察所得负载催化剂的催化性能及循环利用效果。研究结果表明:在80℃、2 h反应条件下,溴苯的转化率可达92.7%。     

火焰原子吸收光谱法测定加氢催化剂中的钯

提出了用火焰原子吸收光谱法测定加氢催化剂中钯的方法，研究了载体和混酸对钯的测定的影响，采用基体匹配法以消除干扰。该方法回收率在95.1％～102.0％之间，相对标准偏差在1.25％～2.55％之间。     

Mercapto-Functionalized MCM-41 Anchored Palladium(0) Complex as an Efficient Catalyst for the Heterogeneous Suzuki Reaction

Mercapto-functionalized MCM-41 anchored palladium(0) complex is an efficient catalyst for the heterogeneous Suzuki reaction of arylboronic acids with aryl halides. Our system not only solves the basic problems of catalyst separation and recovery but also avoids the use of phosphine ligands.     

哌嗪合成催化剂研究进展

综述了单一金属催化剂、复合型金属催化剂、分子筛催化剂以及固体酸催化剂在哌嗪合成中的应用,提出开发反应条件温和、可直接得到无水哌嗪的催化剂是哌嗪合成催化剂的研究开发重点.     

SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化苯乙炔与碘代苯Sonogashira反应

制备了SiO2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂,利用X-射线衍射,红外光谱和热重等方法对其进行了表征。以苯乙炔和碘代苯为反应物,研究了该催化剂的催化性能,同时考察了不同反应条件(反应时间,反应温度,催化剂用量等因素)对该反应的影响。最终得出了最佳反应条件:碘代苯4mmol,苯乙炔4mmol,K2CO3用量8mmol,催化剂0.1g(Pd质量分数为3.8%),乙醇16ml,N2气保护下80℃反应9h,产率达95.40%。该催化剂经过滤分离,溶剂洗涤,重复使用3次仍有较高的催化活性。