四－（2－氯乙基）乙撑二磷酸酯和二乙二醇双［二－（2－氯乙基）］磷酸酯的合成与应用

本文介绍了国外聚氨酯软泡中最常使用的两种阻燃剂四－（２－氯乙基）乙撑二磷酸酯和二乙二醇双［二－（２－氯乙基）］磷酸酯的合成方法，主要技术指标及其应用。     

E—2′—（1—咪唑基）—o—（α—甲基对卤苄基）—2，4—二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以间二氯苯、氯乙酰氯、咪唑为原料合成E－2′－（1－咪唑基）－2,4－二氯乙酮肟（I）和以氯苯或溴苯合成对氯（对溴）－α－氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,Ⅰ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E－2′－（1－咪唑基）－o－（α－甲基对卤苄基）－2,4－二氯苯乙酮肟硝酸盐二个新化合物,产率为60．0％和56．0％,二者的结构经元素分析、IR和^1HNMR表征。     

2－（2＇－氯乙氧基）乙醇的制备

在二乙二醇中通入氯化氢气体，经氯化反应后制得２－（２＇－氯乙氧基）乙醇。     

2，6－二氟（氯）苯腈及其衍生物在农药合成中的应用

本文简要综述了２，６－二氟（氯）苯腈及其衍生物在农药合成中的应用。     

三（2－氯乙基）磷酸酯的生产

对合成三（２－氯乙基）磷酸酯的投料比例、催化剂品种及用量、反应时间、反应温度对产品收率的影响作了实验，得到优化的工艺条件。应用于工业生产，产品收率达９４％以上。     

1（1，4—苯并二Wu烷—2—甲酰）哌嗪的合成

1（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌嗪是合成α1受体阻滞剂多沙唑嗪的重要中间体之一。K∞J等首先报道以邻苯二酚为原料经与2,3－二溴丙烯酸乙酯环合得1,4－苯并二Wu烷－2－甲酸乙酯,经水解得1,4－苯并二Wu烷－2－羧酸,与亚硫酰氯反应得1,4－苯并Wu烷－2－甲酰氯,然后再和哌嗪进行酰化反制得1－（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌嗪。Campbell等提出除以上的合成路线外,1,4－苯并二Wu烷－2－羧酸的另一条合成路线,也是以邻苯二酚为原料,和氯环氧丙烷反应得2－羟甲基－1,4－苯并二Wu烷,经高锰酸钾氧化得1,4－苯并二Wu烷－2－羧酸,最后经氯化、酰化而得1－（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌唪。合成过程中的氯化一步采用二氯亚砜为氯化剂,苯为反应溶剂,且中间体1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰氯极不稳定,不适合工业化生产。本文在文献[1,2]的基础上研究出1－（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌嗪新的合成方法,即以邻苯二酚为原料,与2,3－二溴丙烯酸甲酯环合,生成的1,4－苯并二Wu－2－甲酸甲酯与哌嗪进行取代的 。此方法反应步骤短,反应条件温和,收率高,适合于工业化生产,其反应式如下。     

化学发光母体双—（2，4—二硝基苯基）草酸酯的合成

本文研究化学发光母体双-（2，4-二硝基苯基）草酸酯的合成方法是：以一氯代苯为原料，经硝化、水解、酯化等步骤，较为详细讨论了双-（2，4-二硝基苯基）草酸酯的合成方法，并总结出较为合适的合成工艺条件。     

3—氯—N—羟基—2，2—二甲基丙酰胺的合成研究

介绍了用盐酸羟胺和3－氯－N－羟基－2，2－二甲基丙酰氯为原料，在催化剂的条件下合成3－氯－N－羟基－2，2－二甲基丙酰胺的方法，并选择出了最佳优惠条件。目标产物含量＞90％，收率＞80％。     

三（β－氯乙基）磷酸酯的合成

以三氯氧磷和环氧乙烷为原料，在三组份催化剂（ＪＣ－１）的催化下合成三（β－氯乙基）磷酸酯，产品的纯度和收率都高。探讨了影响产率的几个因素，工艺简便，易于工业化。     

5—烷基—2—（4—氰基苯基）—1，3—二恶烷的合成

对5－烷基－2－（4－氰基苯基）－1，3－二恶烷的合成进行了研究，以5－烷基－2－（4－氰基苯基）－1，3－二恶烷的合成为例，论述了以溴代烷和丙二酸二乙酯为初始原料，采用相转移催化烃基化反应合成了2－戊基丙二酸二乙酯，收率91．7％；进而以四氢铝锂和硼氢化钠为还原剂于0－20℃在四氢呋喃溶剂中合成了2－戊基丙二醇，收率≥80％；再与对氰莽本甲醛在催化剂氯化钙存在下反应全盛了5－烷基－2－（4－氰基苯基）－1，3－二恶烷，收率≥90％，并通过核磁共振氢谱和红外光谱证实了其结构。     

新型阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成研究

本文对阻燃剂2,2-二(溴甲基)-1,3-二[(2-溴丙基-2-氯丙基)磷酸酯]丙烷的合成进行了研究。以季戊四醇和三氯化磷为原料,通过酯化、溴化和开环缩合反应合成题目化合物。为提高最后一步反应的产率,采用均匀设计法进行实验设计。     

咔唑类生物碱玫瑰树碱的合成研究进展

玫瑰树碱是从常绿植物椭圆玫瑰树中分离得到的具有平面结构的咔唑类生物碱,对DNA中的碱基对有特异性作用,该化合物及其水溶性衍生物具有抗肿瘤和抗HIV活性,且结构相对简单,因此,研究者开发了多种合成策略。本文按照构建环系的不同方式,综述玫瑰树碱化学合成方法,其中苯环吡咯环+吡啶环(AB+D环)构建苯环(C环)的合成策略,合成步骤相对较少,吲哚和吡啶衍生物原料较易得到,该策略具有更广阔的发展空间。     

The application of 8-Methylene-des-AB-cholestan-9-one in heterosteroid synthesis

A synthesis of 10-aza-3,6-dithia-4,19-dinor-5ξ-cholestane 15 by the A→CD route is described. The title CD ring compound 1 was coupled with heterocyclic A ring synthons: 2-methylpyridine, 2-mercaptopyridine, 2-mercapto-2-imidazoline and 2-mercapto-2-thiazoline. In the case of use the latest synthon cyclization of ring B afforded the cholestane analogue 15 with a ring junction nitrogen atom.     

3,4-二氨基呋咱及其高能量密度衍生物合成研究进展

呋咱类化合物因能量密度高、综合性能好、可作为炸药和推进剂等广泛应用于军事领域.3,4-二氨基呋咱(DAF)作为重要的前体化合物,其大规模合成为呋咱类高能量密度衍生物的应用奠定了基础.本文首先介绍了DAF的合成工艺及其氧化机理,并综述了以其为中间体得到的氧化物、大环、长链和稠环化合物的国内外合成方法及性能,表明呋咱类化合物爆轰性能优良,具有潜在应用前景;但是,不少硝基取代或多呋咱环衍生物存在安定性差、感度高的缺点.据此,提出设计合成新型钝感高能呋咱衍生物是解决上述不足的有效方法;DAF的合成工艺研究及增大呋咱类化合物开发力度是未来的发展重点.     

Convenient synthesis of mosquito oviposition pheromone and a highly fluorinated analog retaining biological activity

A simple three-step synthesis is described for 6-acetoxy-5-hexadecanolide, the oviposition pheromone of the mosquitoCulex quinquefasciatus Say and others in that genus. An aldol condensation between 1-trimethylsilyloxycyclopent-1-ene and undecanal, followed by Baeyer-Villiger ring expansion and acetylation, gave the required compound as a 1∶1 mixture of diastereoisomers in high overall yield (>80%). This synthetic approach is readily adapted for synthesis of analogs. The heptadecafluoro compound, in which then-octyl group is replaced by perfluorooctyl, retained high biological activity.     

α-环乙基乙酰乙酰苯胺类化合物的合成研究

β-二羰基化合物具有自己独特的反应，而含有活泼亚甲基的乙酰乙酰苯胺类化合物合成的小环化合物在有机合成中有广泛的应用，如用于合成药物中间体或药物成环试剂等。以二烯酮为原料合成乙酰乙酰苯胺，再进一步与二溴代烃反应制得α-环乙基乙酰乙酰苯胺，为环类化合物及其合成拓宽思路。探讨影响α-环乙基乙酰乙酰苯胺收率的因素，实验表明，当反应温度20℃，反应时间3h，反应底物：碱：二溴代烃=1：2．2：1，反应溶剂为DMF时反应收率最佳，可达78％。     

含咪唑的自加速固化邻苯二甲腈化合物的性能研究

通过三步反应合成了一种含咪唑的邻苯二甲腈的模型化合物(BIPN),同时合成了一种不含咪唑的邻苯二甲腈的模型化合物(Biphenyl-PN)用于对比。通过热重分析(TGA)、紫外光谱、热处理前后的红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对比研究了这两种化合物的结构和性能,并初步研究了BIPN的固化机理。结果表明:BIPN具有自催化作用,其固化过程中有酞菁环和三嗪环生成,且主要结构为三嗪环。     

处理芳烃油在胎面胶料中的应用研究

将5种处理芳烃油(TDAE)用于胎面胶料中,研究TDAE理化性质对胶料各项性能的影响。结果表明:5种TDAE的环保性能均能满足欧盟标准要求;TDAE中芳烃、环烷烃和链烷烃中碳原子所占比例对胶料的硫化特性、物理性能、抗湿滑性能和滚动阻力均有一定影响。     

Structure-activity relationship studies of 3-aroylindoles as potent antimitotic agents

The concise synthesis and structure-activity relationship (SAR) studies of 3-aroylindoles were carried out in an effort to improve the potency and solubility of anticancer drug candidate BPR0L075 (8) by exploring structure modifications through three regimens: substitution of the B ring, at the N1 position, and of the 3-carbonyl linker. The SAR information revealed that the methoxy group of the B ring could be replaced with an electron-donating group such as methyl (in compound 9) or N,N-dimethylamino (in compound 13) while retaining both strong cytotoxic and antitubulin activities. The introduction of amide (compounds 30-33) and carbamate (compounds 34-37) functionalities at the N1 position of 8 gave analogues with potent antiproliferative activities. The cytotoxic potency of 8 was improved by replacing the carbonyl group with sulfide (compound 41) or oxygen (compound 43), indicating that the carbonyl moiety is important but not essential. The N,N-dimethylamino derivative 13 not only displayed potent cytotoxicity and antitubulin activity, but also showed a markedly improved physicochemical profile relative to the parent compound.     

呋咱含能化合物的合成及其衍生物反应研究进展

阐述了二肟脱水和氧化呋咱还原2种构建呋咱环的主要方法,以及氨基取代呋咱衍生物、硝基取代呋咱衍生物和氰基取代呋咱衍生物的反应;列举了几种典型的呋咱含能化合物如二硝基呋咱(DNF)、二氨基偶氮呋咱(DAAF)、3,4–双(4′–硝基呋咱–3′–基)氧化呋咱(DNTF)、呋咱醚类化合物(FOF–1,FOF–2,FOF–13)和稠环类呋咱含能化合物(MNOTO、4,5,9,10–四硝基–1,4,5,8–四氮杂氢化萘(2,3,–6,7)并双呋咱)的合成方法及性能。