液化石油气制芳烃技术的研究与应用进展

在分析液化石油气芳构化生产芳烃的反应机理的基础上，介绍了利用移动床反应器生产芳烃的Cyclar工艺和利用固定床反应器生产芳烃的Z-forming工艺、GTA工艺。通过分析认为GTA工艺具有流程短，投资少，操作费用低等优点，并有一套工业装置已开工运行。     

正庚烷在分子筛催化剂上芳构化反应研究

以正庚烷为模型化合物，在固定床连续微型反应器装置上考察了分子筛催化剂和常规重整催化剂的催化反应性能。结果表明，常规重整催化剂反应产物中的产品分布与所使用的原料有关，产物中芳烃以与原料等碳原子数芳烃为主，而分子筛催化剂反应产物中的产品分布与所用原料关系不大，并且产物中对二甲苯的选择性明显提高。     

新型芳烃脱烯烃分子筛催化剂的评价试验

以新型分子筛为活性组分，与一定比例的载体混合后通过共沉淀法制成新型催化剂。通过动态、寿命等试验，研究了该类催化剂的活性和寿命，结果显示该催化剂的活性及使用寿命均优于白土催化剂，且该催化剂失活后经再生其活性基本不下降，具有较高的工业应用价值和环保意义。     

四种改性ZSM—5型分子筛催化剂裂化和芳构化性能的研究

本文采用不同的改性方法制备了ZZSM-5、NZSM-5、WZSM-5和RZSM-5四种改性的ZSM-5型分子筛催化剂,并以辽河常三线油为原料考察了它们的裂化和芳构化性能、再生性能、活性和稳定性及载气对其催化性能的影响。结果表明,采用NZSM-5分子筛催化剂,可以得到较高的汽油收率和BTX收率,过裂化现象也不严重;采用ZZSM-5催化剂,汽油馏分中的BTX含量可以高达87.5％;在实验条件下,再生次数增加,WZSM-5和RZSM-5的BTX收率上升幅度较大。WZSM-5型分子筛催化剂具有很好的活性和稳定性。采用氢气作载气时WZSM-5的裂化和芳构化性能优于氮气作载气的结果。     

甲醇制芳烃技术研究

研制了甲醇制芳烃(MTA)流化床催化剂,采用SEM,²⁷Al NMR等方法对催化剂进行表征,考察了催化剂的稳定性。对MTA流化床工艺条件进行优化,并针对MTA副产轻烃的特点,研制出高性能轻烃芳构化固定床催化剂。将流化床MTA单元和固定床轻烃芳构化单元高效集成,成功开发了高芳烃收率的MTA技术,并完成36 kt/a的工业应用试验。试验结果表明,甲醇转化率大于99.9%,总芳烃碳基收率为78.69%,苯、甲苯和二甲苯在总芳烃中的含量为83.14%(w),对二甲苯在二甲苯中的质量含量为70.30%。     

分子筛催化剂脱除芳烃中微量烯烃的研究

以分子筛和稀土金属化合物为活性组分,与一定比例的γ-氧化铝载体混合后制成脱烯烃催化剂,以此取代污染严重的白土来脱除芳烃中的微量烯烃。本研究考察了该催化剂的活性和寿命,并利用红外光谱法对催化剂表面的固体酸中心分布情况进行了研究。     

正戊烷与甲醇制芳烃工艺条件的优化

以负载ZnO的ZSM-5为催化剂,利用固定床微型反应装置系统地考察了反应温度、反应空速、投料摩尔比对甲醇与正戊烷共芳构化反应的影响。结果表明：与单独芳构化相比,正戊烷与甲醇共芳构化可提高芳烃的选择性,抑制干气的生成;随着甲醇与正戊烷摩尔比的增大,正戊烷的转化率下降;正戊烷与甲醇在ZSM-5分子筛上进行芳构化反应的适宜反应条件为：温度475℃,烃基质量空速2 h^-1,甲醇与正戊烷摩尔比3∶1;在优化工艺条件下,正戊烷与甲醇共芳构化反应中芳烃的选择性可达31.68%。     

分子筛水热处理对改性HZSM-5催化剂非临氢芳构化性能的影响

采用水热处理前后的HZSM-5分子筛，通过共浸渍法分别制备了Zn、Ga和P改性的2种HZSM-5催化剂，ZnGaP／HZ和ZnGaP／HZ（3h）。采用X射线衍射、N2吸附比表面积测定、氨程序升温脱附、傅立叶红外光谱、热重等方法对样品晶相结构、比表面积、表面酸性和积炭进行表征，并以正庚烷为探针分子，考察了水热处理及反应条件对催化剂非临氢芳构化性能的影响。结果表明，水热处理对HZSM-5分子筛的骨架结构影响不大，但降低了由它制备的催化剂的比表面积、总酸量和酸强度，抑制了催化剂上正庚烷芳构化反应过程的积炭。在压力0．1MPa、温度400℃、质量空速2．0h^-1的反应条件下，HZSM-5分子筛的水热处理降低了催化剂上正庚烷芳构化反应的初始转化率、芳烃选择性和液相产物中的芳烃含量，但提高了液体收率，比分子筛未经水热处理而制备的催化剂具有更好的正庚烷芳构化稳定性。     

MCM-22分子筛催化剂催化液化气中丁烯的芳构化

在连续流动的固定床反应装置上,研究了不同硅铝比的MCM-22分子筛催化剂用于液化气中丁烯芳构化反应的催化性能。采用X射线衍射、X射线荧光光谱、低温N_2吸附-脱附及氨程序升温脱附等方法研究了MCM-22分子筛的结构及MCM-22分子筛催化剂的孔结构性质和酸性。实验结果表明,配料硅铝比(n(SiO_2):n(Al_2O_3))为30～600的MCM-22分子筛的晶化度均较高,由其制备的催化剂初始丁烯转化率均达97%以上,但催化剂的芳构化活性随反应时间的延长而降低;配料硅铝比为50～200的MCM-22分子筛催化剂表现出较高的反应稳定性;MCM-22分子筛催化剂的失活主要源于酸中心数量的减少和微孔孔道堵塞,并且两者的影响程度与MCM-22分子筛的硅铝比相关。     

共结晶分子筛催化剂上催化裂化汽油中烯烃芳构化

针对共结晶分子筛催化剂CDM35的特点,开发了适宜催化裂化汽油和液化气改质的高芳烃低烯烃的循环固定流化床工艺.在质量空速1.0～2.0 h-1、370～420℃、200 g CDM35、循环量10%～20%的条件下,对催化裂化汽油和/或液化气进行改质,可得到烯烃质量分数20%左右、芳烃质量分数40%左右、苯质量分数＜1%汽油辛烷值(RON)95以上的汽油产品.     

甲醇制芳烃技术的发展现状

甲醇制芳烃技术（ＭＴＡ）以ＺＳＭ－５分子筛为催化剂,通过负载改性元素和增大晶体粒度来提高催化剂对芳烃的选择性和水热稳定性,积炭是催化剂失活的主要原因。ＭＴＡ反应机理的核心是Ｃ—Ｃ键的形成机理,比较被认可的有氧"离子机理和烃池机理。国内外ＭＴＡ技术多处于实验室研究阶段,清华大学和中国科学院山西煤化所开发的ＭＴＡ技术已成功进行工业试验。     

ITQ-13分子筛的制备、表征与轻烃芳构化催化性能

采用高温水解和静态晶化法合成了纯硅ITQ-13和B-ITQ-13分子筛,并采用液-固同晶取代法制备了Al-ITQ-13分子筛.采用XRD、SEM、MAS NMR、BET等方法对所制备的分子筛进行了物化表征.对Al-ITQ-13分子筛进行了轻烃芳构化反应评价.结果表明,Al-ITQ-13分子筛具有较高的二甲苯选择性.     

轻烃芳构化催化剂发展现状

介绍了国内外催化重整轻烃芳构化催化剂的研究发展状况。以ZSM-5系列催化剂为代表的酸性芳构化催化剂芳烃和液体收率低，引入Zn、Ga、Pt等金属进行改性。以Pt／KL系列催化剂为代表的碱性芳构化催化剂抗硫和再生性能差，引入稀土金属和碱金属对载体进行改性。综述改性过程中的改性机理、制备方法、性能水平及不足之处，还有复合氧化物载体催化剂的优缺点。指出碱性系列和复合氧化物系列催化剂芳构化催化性能好，值得进一步研究。     

甲醇制低碳烯烃分子筛催化剂研究进展

MTO(甲醇制烯烃)和MTP(甲醇制丙烯)是两个重要的轻烯烃生产新工艺。总结用于MTP、MTO的催化剂的研究进展,着重介绍了ZSM-5和SAPO-34两种分子筛催化剂的改进。     

分子筛催化剂在炼油与石油化工中的应用进展

概述了国内外分子筛催化剂在炼油和石油化工中应用的主要进展,重点介绍了中国石化石油化工科学研究院近年来所取得的最新研究进展,包括纳米ZSM-5分子筛合成及其在直馏汽油非临氢改质中的应用、无钠β分子筛合成及其在乙苯合成中的应用、Silicalite-1分子筛合成及其在环己酮肟气相贝克曼重排生产己内酰胺中的应用、HTS钛硅分子筛的合成及其在环己酮氨肟化过程中的应用四个方面.     

Zn-Ga/HZSM-5分子筛芳构化催化剂

以硝酸锌或硝酸镓为改性剂,纳米HZSM-5分子筛为原料,采用浸渍法可制备单(双)金属改性HZSM-5分子筛催化剂(负载Zn,Ga质量分数分别为6.0%,0.1%)。以正丁烷或异丁烷为原料,在反应温度为400～550℃,反应压力为0.8 MPa,质量空速为0.60 h^-1的条件下,研究了不同金属离子负载顺序对所制备催化剂芳构化反应性能的影响。结果表明：在反应温度为550℃的条件下,以异丁烷为研究对象,采用Zn-Ga/HZSM-5分子筛催化剂,转化率达到93.75%,芳烃选择性达到46.54%;以正丁烷为研究对象,选用Ga-Zn/HZSM-5分子筛催化剂,上述各值依次为62.18%,49.52%;与单金属改性HZSM-5分子筛催化剂相比,双金属改性不仅可以提高异丁烷和正丁烷芳构化反应性能,还能够降低干气收率,抑制小分子烃的生成。     

分子筛催化剂在精细化工及环保中的应用进展

介绍了国内外一些学者在精细化工和环保中所采用的分子筛催化剂 ,包括芳烃的烷基化、脂肪醇的胺化、烯烃的水合、异构化和重排、醚化和氧化反应 ,脱除NO的反应以及CO2 的利用等 ,并对其发展动态进行了评述。     

微波技术在分子筛催化剂中的应用

微波技术是近代科学技术发展的重大成就之一，发展极为迅速。本世纪８０年代微波开始在化学领域中得到广泛研究，并取得了积极效果，如在有机反应、合成某些放射性药剂及干燥等方面［１］。微波开始应用于分子筛工业是在８０年代开始的分子筛干燥［２，３］、乙醇脱除［４...