用原子转移自由基聚合制备苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物

利用原子转移自由基聚合,以α,α′－二氯对二甲苯为双功能引发剂,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶配位化合物催化下,采用二段聚合法合成了苯乙烯／丙烯酸丁酯／苯乙烯三嵌段共聚物,用ＧＰＣ测定了嵌段共聚物的相对分子质量及其分布。     

PhCH2CVMoCl3（OC8H17）2／PPh3催化丁二烯AT-RP反应

用苄基氯／辛醇取代的MoCl3／三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合，得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系。结果表明，该催化体系可实现丁二烯的AT-RP反应。     

链转移剂2-巯基乙醇对AM/AA共聚反应的影响

以AM和AA为原料，过硫酸铵和亚硫酸氢钠氧化还原体系为引发剂，在链转移剂的作用下，采用水溶液聚合的工艺路线，合成了低相对分子质量的AM／AA共聚物。比较了不同链转移剂的作用效果；研究了2-巯基乙醇作为链转移剂对聚合过程和共聚物相对分子质量的影响。结果表明：在共聚物相对分子质量较低时，可以较大幅度提高聚合单体的浓度，聚合能平稳进行。     

一种用于烯烃聚合过程的新型高效催化剂

以微量Ｃｕ＾０／Ｐｈｅｎ为催化剂。ＣＣｌ４为引发剂研究了甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的聚合过程。实验结果表明，相对分子质量与转化率成线性增长关系，说明聚合过程是一个可控或“活性”聚合过程。     

三氯化苄/CuCl/Cu/2,2′-联吡啶引发的甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合(英文)

以三氯化苄为引发剂,对甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合进行了研究。结果表明,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶催化下聚合速率很慢,加入铜粉可以大大提高聚合速率,所得聚合物的数均相对分子质量随单体转化率呈线性增加,相对分子质量分布指数小于１．３０,三氯化苄的引发效率约为０．７０。     

等离子体引发聚合甲基丙烯酸甲酯

甲基丙烯酸甲酯由等离子体引发聚合，其聚合速率与引发放电的持续时间以及后聚合条件有关。转化率以及聚合物的相对分子质量随后聚合时间的延长而增加。在反应初始阶段，聚合物相对分子质量已达２．５７×１０＾６。借助这一方法，可获得超高相对分子质量的聚合物。     

苯乙苯／α—蒎烯嵌段共聚物的合成

考察了一种用大分子引发剂制备七乙烯／α－蒎烯嵌段共取物（ＰＳｔ－ｂ－Ｐα－Ｐ０的方法，其中大分子引发剂为末端含α－Ｃｌ的聚苯乙烯，由生阳郭子聚合剂制备。首选考察了α－氯代乙苯／ＳｎＣｌ４体系的α－蒎烯聚合，进而了不同条件下的ＰＳｔ－α－Ｃｌ／ＳｎＣｌ４Ｌｅ３ｗｉｓ碱）体系的α－蒎烯聚合。产物经ＧＰＣ、ＩＲ、ＨＮＭＲ等分析确定。方法可以在不同相对分子质量的聚苯乙烯嵌段上接枝聚α－蒎烯嵌段。     

40℃下EPN—Br／CuCl／bpy引发MMA的原子转移自由基聚合

以α－溴代丙酸乙酯（ＥＰＮ－Ｂｒ）为引发剂,氯化亚铜（ＣｕＣｌ）为催化剂,联二吡啶（ｂｐｙ）为配位剂,乙腈或丙酮为溶剂,在低温（４０℃）下引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的原子转移自由基聚合。动力学和相对分子质量研究表明,该反应是一可控聚合过程。在丙酮溶剂中,聚合反应有一明显的诱导期。     

负离子双锂引发剂体系的研究

讨论了双锂引发剂－异二烯聚合体系的缔合模型，提出了分子内缔合是双锂矣合体系的重要特点。并中模型分析了造成双锂划戊二烯聚合产物相对分子质量为双峰并有小分子拖尾现象的原因，解释了双锂引发体系较单锂引发体系聚合速度慢的实验结果。     

苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯梯度共聚物的合成

以2－溴异丁酸乙酯为引发剂,溴化亚酮／联二吡啶／铜为催化剂,通过原子转移自由基聚合（ATRP）以及连续补加第二单体的方法制备苯乙烯（St)－甲基丙烯酸甲酯（MMA）梯度共聚物。共聚物相对分子质量的可控性和窄分布证明这是一种活性聚合过程,反应过程中聚合物链的组成变化情况说明形成了梯度结构;聚合温度和MMA加料速度影响聚合速率和共聚物梯度结构,聚合温度升高和加料速度增大使聚合速率加快;改变单体与引发剂的配比,可以得到相应的相对分子质量聚合物。     

Reverse atom transfer radical polymerization of styrene initiated with AIBN/Ni ( naph ) 2/PPh3 catalyst system

以AIBN/Ni(naph),/PPh3为均相引发剂引发苯乙烯聚合,所得试样相对分子质量与转化率呈线性增加,相对分子质量分布约为1.5.紫外光谱分析表明,聚合机理为反向原子转移自由基聚合.     

高相对分子质量聚苯乙烯树脂合成技术

评述了国内外高相对分子质量聚苯乙烯树脂的合成技术。自由基聚合工艺研究开发比较活跃，阴离子聚舍尽管工艺过程比较复杂，但由于接近完全转化且产物相对分子质量分布较窄，所以发展前景比较广阔，无引发剂热聚合及其它聚合技术关注者甚少。     

星状支化PS的合成与表征

利用原子转移自由基聚合方法,以α-溴代苯乙烷为引发剂,CuBr／2,2'-联二吡啶作为催化体系,合成星状支化聚苯乙烯(PS)。引发二苯甲烷双马来酰亚胺／苯乙烯电荷转移络合物体系就地优先生成多官能团引发剂,再引发苯乙烯聚合。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、多角度激光散射和特性黏数等分析方法对聚合过程、聚合物结构、聚合物相对分子质量及其分布进行分析与表征。由多角度激光散射法测定的绝对重均分子量是由凝胶渗透色谱测定的4倍左右,相同相对分子质量的线型PS的特性黏数是星状PS的20倍,证实聚合产物确实具有支化结构。     

可控／活性自由基聚合制备含氟聚合物研究进展

介绍了几种含氟聚合物可控／活性自由基聚合制备方法的原理、优缺点和研究进展,包括碘转移聚合、氮氧自由基聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成-断裂链转移聚合等。认为碘转移聚合在聚合工艺、产物结构控制等方面相对其他几种聚合方法有明显的优势,已工业化应用。但存在相对分子质量分布宽、链转移剂对光热敏感等不足,借助可逆碘转移聚合体系等有望解决这些缺点。     

三氯乙酸引发的苯乙烯原子转移自由基聚合(英文)

采用三氯乙酸为引发剂,在ＣｕＣｌ／２,２′－联吡啶配位化合物催化下进行了苯乙烯的原子转移自由基聚合。结果表明,聚苯乙烯的数均相对分子质量随单体转化率的提高呈线性增长,相对分子质量分布较窄（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３０～１．４０）。     

新型有机盐光引发剂的双光子聚合特性研究

本文运用激光微细加工技术，通过对不同浓度引发剂的甲基丙烯酸类树脂的聚合行为进行评价，研究了1-甲基-2-[2-（9-戊基-咔唑-3-基）-乙烯基]-3，3-二甲基吲哚碘盐（Ⅰ）作为双光子光引发剂的聚合特性，结果表明该化合物在扫描速度为44μm／s时，双光子聚合阈值为139kJ／cm%2；当激光能量密度为286kJ／cm^2时，引发聚合的曝光时间阈值为0．7ms．实验结果为进一步作为双光子聚合三维结构的微细加工提供了可靠依据．     

C60X／BCl3／AlEt2Cl催化异丁烯聚合

以新型球笼烯正离子催化剂Ｃ６０Ｘ／ＢＣｌ３／ＡｌＥｔ２Ｃｌ在－２５－－１５℃下引发异丁烯聚合。比较不同催化体系所得划丁烯的＾１Ｈ－ＮＭＲ谱图，发现并推断在（４．５－５．２）×１０＾－６处的吸收峰与Ｃ６０Ｘ参与引发发一转作用有关。     

溶液聚合法合成低分子反式-1,4-聚异戊二烯蜡

以加氢汽油为溶剂，采用负载型TiCl4／MgCly-Al(i-Bu)，体系催化异戊二烯聚合，高压氢气调节相对分子质量，溶液聚合法合成出了低相对分子质量反式-1，4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW)，并分别探讨了氢气压力和聚合温度对LMTPIW的相对分子质量、聚合物组成以催化效率的影响。结果表明：氢气压力由0．8MPa增加至4．0MPa，LMTPIW的特性粘数由0．391dL／g下降至0．1951dL／g，相应数均相对分子质量从1500降至1000以下，常温下汽油可溶物的质量分数由49．3％逐渐上升至77．6％，相对分子质量分布变窄。随聚合温度的升高，LMTPIW的相对分子质量有所增大，分布加宽。氢气压力及聚合温度的上升均使体系催化效率下降，但仍可保持在2500g／gTi以上。     

MMA-DMAEMA两亲嵌段共聚物的合成

在室温下，采用苄醇钾(BzOK)作引发剂通过氧阴离子聚合方法合成了相对分子质量、嵌段组成均可控且相对分子质量分布窄的两亲嵌段共聚物BzO—MMA—DMAEMA和BzO—MMA—DMAEMA。用^1HNMR、FTIR、GPC对共聚物进行表征。比较不同加料次序所获得的嵌段共聚物，发现相同“单体／引发剂”条件下，共聚物的组成完全一致，从而证明MMA和DMAEMA的氧阴离子聚合反应体系均为活性聚合。     

原子转移自由基聚合合成三烷氧基硅单封端的聚甲基丙烯酸甲酯

合成和表征了氯乙酰氨丙基三乙氧基硅烷。以其为引发剂，在氮化亚铜／联吡啶存在下，引发甲基丙烯酸甲酯进行原子转移自由基聚合，合成了大分子链端含三乙氧基硅基团的聚甲基丙烯酸甲酯。用1H—NMR，FTIR，GPC和元素分析等对聚合物进行表征。GPC分析结果显示，产物的平均相对分子质量与理论计算值很接近，具有较小的相对分子质量多分散系数。DSC和TG结果显示，产物的Tg为78℃，最快热失重出现在347.2℃左右。