丙烯-H2O2氧化制环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷传统的工业生产方法如氯醇法路线或共氧化技术由于环境污染或成本较高等原因阻碍了其进一步发展,开发既清洁又经济的绿色合成技术是环氧丙烷工业今后的发展方向。综述了近几年来在以过氧化氢为氧化剂的丙烯环氧化制环氧丙烷绿色合成方面的技术进展情况,包括丙烯环氧化催化剂及丙烯环氧化与过氧化氢生产的集成工艺开发情况,并对其前景进行了评述和展望。     

环氧丙烷工业合成技术进展

针对环氧丙烷的合成技术现状,对主要的工业合成方法(氯醇法、共氧化法、双氧水直接氧化法等)进行了分析并对电化学催化氧化、光催化氧化、胶束催化氧化、生物酶催化氧化等合成环氧丙烷的新技术进行了评述。通过对工艺技术路线的综合对比,对我国环氧丙烷工业的发展方向提出建议。     

环氧丙烷生产中的绿色化学和技术

评述了环氧丙烷的工业生产现状、环氧丙烷的绿色合成基本原理、研究与开发动向和最新进展,详细讨论了环氧丙烷合成的绿色组装、电解卤醇化以及电催化环氧化等主要方法。     

环氧丙烷合成技术及市场前景

详细论述了国内外环氧丙烷生产工艺、研究状况和生产现状，分析了市场情况及发展前景。并对我国环氧丙烷工业的发展提出了建议。     

环氧丙烷的合成及催化剂研究新进展

综述了近年来环氧丙烷合成工艺及催化剂研究的新进展，内容包括对现有环氧丙烷生产工艺的革新、氧气一步气相氧化法、过氧化氢液相氧化法、原位过氧化氢生产和环氧化、光催化氧化等方法，并对各种方法和催化剂的特点和发展前景进行了讨论。     

环氧丙烷合成技术及市场前景

详细论述了国内外环氧丙烷生产工艺、研究状况和生产现状,分析了市场情况及发展前景,并对我国环氧丙烷工业的发展提出了建议.     

环氧丙烷生产技术现状及进展

对环氧丙烷生产技术的现状及新动向进行了综述,提出以Ｓｉ－Ｔｉ分子筛为催化剂的丙烯直接环氧化法是今后发展的方向。     

丙烯环氧化合成环氧丙烷新技术的研究进展

评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂。金属熔盐混合物，钛硅沸石TS-1和过渡金属络合物催化剂体系，根据氧转移机理。金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源，而TS-1和最近报道的反应相转移含钨催化剂本质上是以过氧化氢为直接氧源。TS-1和反应相转移含钨催化剂和优点是反应条件较温和，生成环氧丙烷的选择性和产率较高。如一种负载成“蛋壳醇作为溶剂），环氧丙烷选择性和产率（以双氧水计）分别可达92%和90%以上。催化剂运转1000h以上性能稳定，今后的一个重要发展方向是开发以分子氧为起始氧源，简单高效的原位双氧水工艺。     

近期丙二醇合成技术

丙二醇是丙烯系列产品关联环氧丙烷的一种重要有机产品，其用途广泛。文中介绍了以环氧丙烷为原料合成丙二醇的催化剂开发、物料配比、工艺条件探索等的近期国内外动态。     

丙二醇醚合成技术

评述了合成丙二醇醚的原料路线，催化剂开发，技术路线等。比较了各种合成方法的优缺点等。     

环氧丙烷合成技术的研究进展及展望

介绍了丙烯氧化制环氧丙烷的催化工艺和催化剂的研究现状,包括现有环氧丙烷的生产工艺,分子氧为氧化剂、过氧化氢为氧化剂、O2／H2为氧化剂、有机过氧化物为氧化剂的丙烯直接环氧化以及光催化氧化等;并对各反应工艺和催化剂、催化反应机理和发展前景进行了讨论。     

碳酸丙烯酯合成的工艺绿色化进展

以碳酸丙烯酯的合成为例,概要地介绍了这种化学品合成工艺的绿色化进展,其中包括各种合成方法采用的原始材料、催化剂选择和制备、副产物的生成、过程的原子经济性等。另外还介绍了以含叔胺基和季铵盐基团的大孔离子交换树脂和季铵化壳聚糖为多相催化剂由环氧丙烷和二氧化碳在超临界条件下合成碳酸丙烯酯过程中各自的一些工艺试验参数、影响因素、收率和选择性等。     

环氧丙烷合成研究进展

评述了环氧丙烷的各种合成方法,介绍了钛硅沸石催化丙烯环氧化反应研究的近期进展。     

DMC催化剂催化环氧丙烷聚合反应的研究

研究了使用DMC催化剂制备环氧丙烷聚醚时 ,聚合温度、催化剂浓度、加料速度对聚醚相对分子质量和相对分子质量分布的影响规律。采用连续加起始剂的操作方式可窄化聚醚的相对分子质量分布 ,调节引发体系的酸度可以缩短聚合反应的诱导期     

固体强碱绿色催化环氧丙烷水解合成1,2-丙二醇

该文制备了不同碱强度的固体碱催化剂,并应用于环氧丙烷(PO)水解合成1,2-丙二醇的反应。结果表明:随着催化剂碱强度的增加,环氧丙烷的转化率不断升高;说明强碱催化剂有利于环氧丙烷水解反应。在此基础上,作者系统考察了催化剂用量、反应温度、原料摩尔比和反应时间对催化性能的影响。结果表明:当催化剂CaO-ZrO2质量为反应原料质量的1.0%,反应温度为120℃,反应原料配比为:n(H2O)∶n(PO)=5∶1,反应时间2h时,其催化效果较优,环氧丙烷转化率最高为92.3%,1,2-丙二醇选择性可达89.4%。     

四苯基铁卟啉仿生催化丙烯环氧化合成环氧丙烷的研究

合成了四苯基铁卟啉并用于催化丙烯环氧化合成环氧丙烷,考察了共还原剂种类、催化剂浓度、共还原剂用量、反应时间、反应温度、反应压力对实验的影响。该反应适宜的条件为1.74×10~(-5)mol/L催化剂TPPFe~(Ⅲ)Cl;1.31×10~(-4)mol/L助催化剂3-吲哚乙酸;共还原剂丙烯醛,n(正丁醛)∶n(丙烯)=1∶1.2;溶剂二氯甲烷,n(二氯甲烷)∶n(丙烯)=15.45;反应温度98℃;反应压力1.65 MPa;反应时间1.8 h。在该条件下,丙烯的转化率为35.04%,环氧丙烷的收率和选择性分别达34.28%和97.83%。     

丙二醇单烷基醚的合成

介绍了低温、常压下用环氧丙烷与低级脂肪醇在一种BF3改进催化剂作用下合成丙二醇单烷基醚的方法。通过实验考察了影响转化率的因素 ,并对两种不同产物的合成进行比较 ,给出了适宜的反应条件和经济的生产过程     

固体碱催化剂KF/MgO催化合成丙二醇丁醚的绿色工艺研究

采用固体碱催化剂KF/MgO催化环氧丙烷(PO)和正丁醇合成丙二醇丁醚,对催化剂进行了XRD、TEM、CO₂-TPD表征,经FT-IR表征确认目标产物为丙二醇丁醚。同时对合成丙二醇丁醚的反应工艺进行了研究,优化了反应工艺。研究结果表明:适宜的工艺条件为反应温度130 ℃,催化剂用量为原料总质量的1.5%,n(丁醇)∶n(环氧丙烷)为4∶1。在此条件下,PO转化率达97.88%,丙二醇丁醚产率达81.34%。同时对催化剂使用寿命进行了考察,在重复使用4次之后,催化剂依然保持较高的活性,PO转化率达90.86%,丙二醇丁醚产率达76.13%。