灭梭威的合成

以3,5-二甲基苯酚为起始原料经乙酰化、甲硫化、水解和胺基甲酰化反应合成了灭梭威。该路线原料易得、操作简便、收率较高。三步反应合成中间体3,5-二甲基-4-甲硫基苯酚收率达到85．9％,合成灭梭威总收率达到62．0％。     

3,5-二甲基溴苯合成中溴化反应的研究

以2,4-二甲基苯胺为原料,采用双氧水和氢溴酸为溴化剂,制备2-溴-4,6-二甲基苯胺,并对双氧水用量、氢溴酸用量、反应温度等工艺参数进行了优化,同时以2,4-二甲基-6-溴苯胺为原料经重氮化、水解制备了3,5-二甲基溴苯,收率达到63.1%。     

异佛尔酮芳构化合成3,5-二甲基苯酚研究进展

3,5-二甲基苯酚是一种重要的医药中间体。国内目前生产工艺是间二甲苯的磺化碱熔法,该方法工艺过程复杂、污染严重,并且产品纯度不高。与传统工艺相比,异佛尔酮的催化芳构化制备3,5-二甲基苯酚方法具有很多优点。本文对两种工艺路线进行了比较,论述了异佛尔酮催化芳构化的研究进展。     

3,5-二甲基苯胺的合成评述

根据反应原料的不同,介绍了3,5-二甲基苯胺的六种主要合成方法,阐述了不同的合成方法得到的不同结果,比较了各种方法的可行性。其中3,5-二甲基苯酚法和2,4-二甲基苯酚法在工业生产中应用最广。前者因为原料价廉易得,且反应一步完成,副反应较少,最受研究者关注;后者芳伯胺法是最新研究的合成方法。     

异佛尔酮催化芳构法合成3，5-二甲基苯酚反应过程的研究

对异佛尔酮气固相催化芳构化合成3,5-二甲基苯酚反应过程进行了研究。通过对不同反应时段的反应产物分布的分析,对该反应过程进行了推测。试验表明主要涉及两个并联反应：1）异佛尔酮的酮酚重排过程,主要生成3,5-二甲基苯酚;2）异佛尔酮的分解过程,可以生成多种副产物。为反应机理的研究和适宜反应条件的确定提供了一定的试验基础。     

2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化工艺研究

研究了用反应原料超临界氨作为反应介质来提高2,6-二甲基苯酚氨化反应转化率和2,6-二甲基苯胺选择性。根据实验要求,自行设计安装了用于2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化的实验装置,考察了γ-Al2O3、ZSM-5和盐酸改性的γ-Al2O3催化剂,筛选出超临界氨中催化氨化反应适宜的催化剂为弱酸性的γ-Al2O3,并进行了催化氨化反应工艺条件优化研究,得到了超临界氨下反应工艺条件对2,6-二甲基苯酚催化氨化的影响规律。实验结果表明,在反应温度为400℃、反应压力为13~16 MPa、2,6-二甲基苯酚的液时空速为0.03 h 1,氨酚摩尔比为40~60的工艺条件下,2,6-二甲基苯酚的转化率高于98.5%,2,6-二甲基苯胺的选择性达到80.03%     

3-(3,5-二甲氧基苯乙烯基)苯酚的合成及抗肿瘤活性研究

以3-甲氧基苄基磷酸二乙酯(Ⅰ)为原料,首先经三溴化硼脱甲基得到3-羟基苄基磷酸二乙酯(Ⅱ),随后在甲醇钠的催化下与3,5-二甲氧基苯甲醛(Ⅲ)发生Wittig-Horner反应得到3-(3,5-二甲氧基苯乙烯基)苯酚(Ⅳ),采用核磁共振氢谱表征其结构,并优化了反应条件.确定最佳的脱甲基化反应条件为:BB r3为脱甲基...     

3,5-二甲基苯胺的气相色谱分析

采用PEG-20M和Chromosorb WAW DMCS栽体组成的固定相,在填充拄上分离了3,5-二甲基苯 胺及其异构体杂质.以联苯为内标,对3,5-二甲基苯胺样品进行了定量分析.方法的相对标准偏差为 0.39％,相对误差为-0.091％～0.13％,该方法已用于3,5-二甲基苯胺的研制中。     

重要文章导读

3,5-二甲基苯胺的制备 原文节录:3,5-二甲基苯胺是一种重要的化工原料和中间体,它在染料、颜料、医药、农药和橡胶助剂的生产中均有多方面的应用。 3,5-二甲基苯胺作为芳胺类化合物的一种,可以通过多种途径制备。文中介绍了6种制备方法,并对每一种合成方法进行了评价。     

3,5-二甲基-4-甲氧基-2-氯甲基吡啶的合成

以3,5-二甲基吡啶为原料经氧化、硝化、甲氧基化、羟甲基化及氯化后制得3,5-二甲基-4-甲氧基-2-氯甲基吡啶。     

3,5-二甲基苯酚合成工艺改进

以乙酰乙酸乙酯和乙醛为起始原料，以碳酸钠作为碱，经过Robinson环合反应得到4-乙氧羰基-3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮，收率为95 %。对碳酸钠体系催化的Robinson环合反应进行应用拓广，在该体系催化下，脂肪醛和芳香醛底物均可顺利转化为相应二取代环己烯酮产物。环合产物4-乙氧羰基-3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮经皂化脱羧过程可定量转化为关键中间体3,5-二甲基-2-环己烯酮，收率为99 %。将3,5-二甲基-2-环己烯酮直接脱氢芳构化，得到了目标产物3,5-二甲基苯酚。采用1HNMR和13CNMR对产物及中间体结构进行了表征。本文建立的工艺条件下，3,5-二甲基苯酚的总收率为66 %。该工艺也应用于3-甲基-5-丙基苯酚的合成，具有一定的普适性。     

Study of the reactions of phenol, 2,5- and 3,5-dimethylphenol with acrolein

The reactions of phenol, 2,5- and 3,5-dimethylphenol with acrolein in neutral medium were studied by means of ¹³C NMR. The addition of the double bond of acrolein seems to be the dominant reaction, although from the spectra small amounts of cyclic compounds and polymeric acrolein were detected. This indicates side reactions of the double bonds and of the carbonyl groups. Acrolein reacts with phenols mainly at the para position. The ratio of CH₂-signals bonded at the ortho and para positions was found to be 1:6 for 2,5-dimethylphenol and 1:1.4 for 3,5-dimethylphenol.     

3,5-二羟基苯腈的合成

以3,5-二羟基苯甲酸为原料,乙酸酐、氨水、二氯亚砜作为试剂,经4步反应合成了3,5-二羟基苯腈,总收率66%。     

高锰酸钾氧化法制备3,5-吡啶二甲酸

采用KMnO4作氧化剂,3,5-二甲基吡啶为原料,通过氧化反应制备了3,5-吡啶二甲酸,产率达到60%以上。     

MnO_(x/γ)-Al_2O_3催化加氢合成3,5-二甲氧基苯甲醛

α将3,5-二羟基苯甲酸与硫酸二甲酯在碱性条件下反应生成3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯,然后在高压下以MnOx/y-Al2O3为催化剂催化加氢得到3,5-二甲氧基苯甲醛。总收率81.7％。催化剂采用共沉淀法制备,Mn载量wMn=15.3％。     

3,5-二羟基苯甲醇的简便合成方法

以３，５ 二羟基苯甲酸为原料，经酯化、酰化、硼氢化锂还原等改进步骤合成了３，５ 二羟基苯甲醇，总收率达７５％，提供了一条较为简便的适合于工业化生产的合成方法。     

4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛的合成与表征

以3,5-二羟基苯甲酸作为原料,经过溴化、甲基化、缩合、氧化等四步反应合成了4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛,其总收率为18.3%。该化合物作为前体化合物,可继续研究,合成溴莫普林。目标化合物结构经1H NMR和MS等表征。     

Nephrotoxic Potential of Putative 3,5-Dichloroaniline (3,5-DCA) Metabolites and Biotransformation of 3,5-DCA in Isolated Kidney Cells from Fischer 344 Rats

The current study was designed to explore the in vitro nephrotoxic potential of four 3,5-dichloroaniline (3,5-DCA) metabolites (3,5-dichloroacetanilide, 3,5-DCAA; 3,5-dichlorophenylhydroxylamine, 3,5-DCPHA; 2-amino-4,6-dichlorophenol, 2-A-4,6-DCP; 3,5-dichloronitrobenzene, 3,5-DCNB) and to determine the renal metabolism of 3,5-DCA in vitro. In cytotoxicity testing, isolated kidney cells (IKC) from male Fischer 344 rats (~4 million/mL, 3 mL) were exposed to a metabolite (0–1.5 mM; up to 90 min) or vehicle. Of these metabolites, 3,5-DCPHA was the most potent nephrotoxicant, with 3,5-DCNB intermediate in nephrotoxic potential. 2-A-4,6-DCP and 3,5-DCAA were not cytotoxic. In separate experiments, 3,5-DCNB cytotoxicity was reduced by pretreating IKC with antioxidants and cytochrome P450, flavin monooxygenase and peroxidase inhibitors, while 3,5-DCPHA cytotoxicity was attenuated by two nucleophilic antioxidants (glutathione and N-acetyl-L-cysteine). Incubation of IKC with 3,5-DCA (0.5–1.0 mM, 90 min) produced only 3,5-DCAA and 3,5-DCNB as detectable metabolites. These data suggest that 3,5-DCNB and 3,5-DCPHA are potential nephrotoxic metabolites and may contribute to 3,5-DCA induced nephrotoxicity in vivo. In addition, the kidney can bioactivate 3,5-DCNB to toxic metabolites, and 3,5-DCPHA appears to generate reactive metabolites to contribute to 3,5-DCA nephrotoxicity. In vitro, N-oxidation of 3,5-DCA appears to be the primary mechanism of bioactivation of 3,5-DCA to nephrotoxic metabolites.