UNIFAC基团贡献法预测合成硝基麝香固液平衡

UNIFAC基团贡献法是目前流行的一种重要的推算相平衡的方法.应用UNIFAC基团贡献法研究了合成硝基麝香物系在乙酸乙酯、乙睛、环已烷等溶剂中的溶解度.通过麝香物系在多种溶剂中的二元相平衡的实验数据对UNIFAC交互作用参数进行了回归修正,并利用这些交互作用参数预测了大量麝香的二元、三元的固液平衡.与实验值比较,证明参数修正的结果是理想的,误差在允许的范围之内,能满足合成硝基麝香体系固液平衡计算的需要.     

UNIFAC基团贡献法对合成硝基麝香固液平衡的研究

应用UNIFAC基团贡献法研究了合成硝基麝香物系在乙酸乙酯、乙腈、环己烷等溶剂中的溶解度。通过麝香物系在多种溶剂中的二元相平衡的实验数据对UNIFAC交互作用参数进行了回归修正,并利用这些交互作用参数预测了大量麝香的二元、三元的固液平衡,与实验值比较,证明参数修正的结果是理想的,误差在允许范围之内,能满足合成硝基麝香体系固液平衡计算的需要。     

合成硝基麝香三元体系的固液平衡

通过试验测定了合成硝基麝香二元体系的固液平衡数据,回归并修正了UNIFAC模型的相互作用参数,使UNIFAC模型具有更高的预测功能;为了评价修正后的UNIFAC模型对合成硝基麝香三元体系的预测功能,利用试验测定的溶解度数据和修正后的UNIFAC模型计算值进行了比较,结果表明相互作用参数的修正是理想的.     

含麝香体系多元溶液固液平衡研究

测定了酮麝香、二甲苯麝香在单一溶剂和混合溶剂中的溶解度以及酮麝香的中间体 2 ,6 二甲基 4 叔丁基苯乙酮在不同溶剂中的溶解度 ,并且测定了多溶质多溶剂体系的固液平衡 ,采用UNIFAC活度系数法进行以上体系的固液平衡计算 ,计算结果与实验测定结果吻合良好。采用文中提出的方法不仅可以预测多溶质体系在溶液中共同达到饱和时的溶解度 ,而且可以预测部分溶质达到饱和时的溶解度 ,这对于溶液结晶具有重要的指导意义     

合成麝香双液相萃取结晶溶剂研究

对组分处于低共熔点的麝香体系提出了一种新的萃取方法———双液相萃取结晶。利用修正的UNIFAC模型对麝香在不同溶剂中的平衡数据进行预测,根据相平衡数据对各种溶剂进行比较,从理论上筛选出麝香体系合适的萃取溶剂,再进行实验验证。结果表明,麝香混合物在加入2种溶剂(乙腈+环己烷)完全溶解后,出现明显的分相,在不同的相中麝香的比例均比初始比例发生了很大的变化,得到了理想的富集,这样就使每种麝香更容易分离。     

顺丁烯二酸酐在直链二酸二乙酯类溶剂中固液平衡研究

采用综合法测定了顺丁烯二酸酐 (顺酐 )在己二酸二乙酯 ,丙二酸二乙酯 ,丁二酸二乙酯 ,癸二酸二乙酯的固液平衡数据 ,并与顺酐在六氢化邻苯二甲酸二异丁酯中的溶解性进行了比较 ,发现该类溶剂为很好的顺酐溶剂。采用经验公式、λH方程、Wilson方程对顺酐在直链二酸二乙酯中的溶解度数据进行了关联 ,Wilson方程能很好地关联数据。     

碳酸二苯酯在乙醇-碳酸二乙酯中固液平衡的测定与关联

采用激光法测定了碳酸二苯酯(DPC)在乙醇 碳酸二乙酯(DEC)混合溶剂中的溶解度。结果表明,在283.15～333.15 K下,碳酸二苯酯在混合溶剂中的溶解度随温度的升高而增大;相同温度下,溶解度随着乙醇浓度的增大而减小。进一步选用Wilson方程和λh方程拟合DPC的溶解度, 根据实验数据回归了模型参数,溶解度拟合值与实验值非常吻合,平均误差小于2.0%。计算表明Wilson方程对碳酸二苯酯-乙醇-碳酸二乙酯体系的计算精度更高些。     

合成硝基麝香溶液结晶分离研究

为了开发低共熔组成酮麝香、二甲苯麝香混合物溶液结晶新过程,计算得到酮麝香、二甲苯麝香、溶剂三元相图。在此基础上研究了麝香混合物溶液结晶分离方法,提出了轮流加入乙腈和庚烷从低共熔组成麝香混合物中,分级冷却结晶分离得到2种产品的过程。由三元相图得到理论产量并进行试验验证,结果表明加入乙腈一级结晶可得到纯度为97.5%的二甲苯麝香,加入庚烷二级结晶后酮麝香的纯度为98.1%。     

酮麝香、二甲苯麝香和1,3-二甲基-2,4-二硝基-5-叔丁基苯固-液相平衡研究

The solid-liquid equilibria of musk ketone musk xylene, musk xylene 1,3-dimethyl-2,4-dinitro-5-tert-butyl benzene are measured by differential scanning calorimeter (DSC), these systems are proved to be simple eutectics. Moreover the melting points and the fusion enthalpies of musk ketone, musk xylene and 1,3-dimethyl-2,4-dinitro-5-tert-butyl benzene are also measured by the DSC. These solid-liquid equilibrium data and the heats of fusion are reported for the first time. Then UNIFAC model is used to correlate the solid-liquid equilibrium data.It is shown that the solid-liquid equilibria of musk systems can be predicted bv the UNIFAC model.     

合成硝基麝香混合物固-固相平衡研究

从分子间相互作用的角度进行研究,计算得到酮麝香、二甲苯麝香体系的相互作用能量参数λ,代入NRTL方程,结果表明酮麝香、二甲苯麝香混合物为简单低共熔体系,差分扫描量热证实了作者的理论研究结果。     

芳烃衍生物同分异构体低共熔物系固液相平衡研究

从分子热力学出发,研究了三元同分异构体物系的固液相平衡问题,采用基团贡献法对芳烃衍生物的同分异构体进行描述。新定义了一些大基团,并对原型ＵＮＩＦＡＣ方程进行了改进。采用二元实验数据对新基团的参数进行了回归,应用所得参数对二元实验数据进行检验,检验结果与实验值非常接近;对三元实验数据进行预测,所得结果令人满意。     

马来酸酐－醋酸异丙酯二元固液平衡的测定和关联

马来酸酐－醋酸异丙酯二元固液平衡的测定和关联陈新志侯虞钧（浙江大学化工系，杭州３１００２７）关键词固液平衡活度系数１引言相平衡数据在化工生产和研究中占有重要的地位。流体相平衡已得到了广泛的研究，并积累了大量的数据，与之相应的实验方法也较为完善，同时...     

采用 UNIFAC 模型预测吸收式循环氨-离子液体工质对的气液相平衡简

On the basis of reported experimental vapor-liquid equilibrium （VLE） data of NH3-1-ethyl-3-methylimidazolium acetate （NH3-[Emim]Ac）, NH3-1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate （NH3-[Bmim][BF4]）, NH3-1,3-dimethylimidazolium dimethyl phosphate （NH3-[Mmim]DMP） and NH3-1-ethyl-3-methylimidazolium ethylsulfate （NH3-[Emim]EtOSO3） binary systems, the interaction parameters of 14 new groups have been regressed by means of the UNIFAC model. To validate the reliability of the method, these parameters have been used to calculate the VLE data with the average relative deviation of pressures of less than 9.35%. The infinite dilution activity coefficient （ γ1∞ ） and the absorption potential （ φ1 ） are important evaluation criterions of the affinity between working pair species of the absorption cycle. The UNIFAC model is implemented to predict the values of and φ1 of t6 sets of NH3-ionic liquid （1L） systems. The work found that the φ1 gradually increases following the impact order： φ1（[Cnmim][BF4]）〈φ1（[Cnmim]EtOSO3）〈φ1（[Cnmim]DMP）〈φ1（[Cnmim]Ac） （n= 1, 2, 3, … ） at a given cation of IL species and constant temperature, and φ1（[Mmim]X）〈φ1（[Emim]X）〈φ1（[Pmim]X）〈 φ1（[Bmim]X）（X= Ac, [BF4], DMP or EtOSO3） at a given anion of IL species and constant temperature. Furthermore, the φ1 gradually increases with increasing temperature. Then, it could be concluded that the working pair NH3-[BmimlAc has the best potential research value relatively.     

空调蓄冷剂液固相图理论计算与实验研究

用ＵＮＩＦＡＣ法计算脂肪酸二元低共熔体液固平衡相图。测其凝固点，绘出实测相图，测出比热及相变潜热，并进行５０次冻熔实验。证明该蓄冷剂冷度小，凝固时不分层，可逆性好，对ＵＮＩＦＡＣ法某些参数进行修正后，计算相图与实测相图符合较好。     

R 22-R 142b-DMF 体系汽液平衡研究

利用Ｒｏｓｅ－Ｗｉｌｉａｍｓ汽液双循环等压平衡釜测定了二元体系Ｒ１４２ｂ－ＤＭＦ及三元体系Ｒ２２－Ｒ１４２ｂ－ＤＭＦ的汽液平衡数据。并分别用ＵＮＩＦＡＣ模型和ＵＮＩＦＡＣ－ＭＨ８１基团贡献型状态方程作了关联和预测，结果符合得较好。     

水-乙酸-2-乙基己醇三元体系液液平衡测定及关联

测定了常压下２８８．１５Ｋ、２９３．１５Ｋ、２９８．１５Ｋ及３０３．１５Ｋ时水－乙酸－２－乙基己醇三元体系的液液平衡数据，并用ＮＲＴＬ模型对实验数据进行关联。关联结果与实验数据符合良好。     

哌嗪-N-乙基哌嗪体系和水-N-乙基哌嗪体系汽液平衡的研究

本文实测Ｎ－乙基哌嗪的饱和蒸汽压以及用改进Ｒｏｓｅ釜测定水－Ｎ－乙基哌嗪体系在１０１．３ｋＰａ下汽液平衡。实测数据符合热力学一致性,并采用Ｗｉｌｓｏｎ方程关联获得满意的结果。另外,用修正的ＵＮＩＦＡＣ模型预测哌嗪－Ｎ－乙基哌嗪与水－Ｎ－乙基哌嗪两个体系恒压（１０１．３ｋＰａ）汽液平衡,为化工设计提供基础数据。     

双液系气液平衡相图绘制实验的改进效果评价

结合本校在双液系气液平衡T-x相图绘制实验的改革,通过对以往文献分析和总结,评价了近年来该实验在体系选择、沸点仪的改进、待测样的配置技巧以及数据的自动化处理等方面取得的进展.该实验的每一处改进均体现出对相平衡理论的深刻理解以及实验室绿色环保意识的不断提高.     

间苯二酚溶剂萃取液液相平衡研究

测定了“醋酸正丁酯-间苯二酚(溶质)-盐水(含0.2质量分率NaCl)”三元系在24℃、101.33kPa下的液液相平衡数据并给出了三角相图,用Hand公式对相平衡数据进行了关联,获得了可供工业连续萃取过程设计使用的关联式。本研究将醋酸正丁酯和正丁醇作为溶剂萃取间苯二酚进行了对比,并指出:醋酸正丁酯优于正丁醇。     

辛烷—水二元部分互溶体系的相平衡

采用改进的Ｐａｒｔ釜测定了在０．１０１３ＭＰａ下,辛烷－水二元部分互溶体系的汽液相平衡数据,经热力学一致性检验表明,所测的数据是可靠的。采用等温法制定了５～７５℃范围内的液液相平衡数据。实验结果表明,辛烷在水中的溶解度仅为７．３×１０－５～７．５×１０－４,水在辛烷中的溶解度为３．８×１０－３～１．０×１０－１,该体系是互溶度极小的体系。