加氢饱和C_(10)~+重芳烃的轻质化反应工艺考察

随着C_(10)~+重芳烃的产量大幅上升,对C_(10)~+重芳烃的有效转化利用技术需求日益迫切,开发了一种将加氢饱和C_(10)~+重芳烃转化为轻质芳烃的高效轻质化催化剂及工艺。采用气相色谱和全二维色谱对加氢饱和C_(10)~+重芳烃进行了组分分析,研究了反应温度、氢气压力、质量空速、氢油比等工艺条件对轻质化的转化率和选择性等结果的影响,以及催化剂的长周期稳定性和再生性能。在考评温度380℃,氢气压力5.0MPa,液体质量空速1.5 h~(-1),氢油体积比1 000的条件下,C_(10)~+的转化率达到75%以上,轻质芳烃,包括苯、甲苯、二甲苯、C_9和C_(10)的选择性65%左右,得到的轻质化产品中,苯、甲苯和二甲苯(BTX)的占比达到75%以上,苯产品纯度大于98%,二甲苯纯度大于99.2%。研究表明,所用的轻质化催化剂具有良好的长周期稳定性,在300 h的连续反应中,C_(10)~+的转化率和轻质芳烃,包括BTX,C_9和C_(10)的选择性保持稳定。长周期运行后失活的催化剂经过简单的焙烧可以再生,再生催化剂的活性与新鲜催化剂的活性相当。将加氢饱和和轻质化技术进行耦合,从C_(10)~+重芳烃生产轻质芳烃,能够极大地提高C_(10)~+重芳烃的利用价值,具有很好的技术可行性和工业应用前景。     

C10+重质芳烃轻质化工艺技术研究

为解决重质芳烃难以处理的问题,开发了一种C10+重质芳烃轻质化工艺.以某炼厂生产的C10+重质芳烃和新鲜氢气为原料,在工业侧线装置上进行性能评价.在优化操作条件下,C10+重质芳烃经轻质化工艺流程处理后可转化为混合芳烃和C7轻烃及以下组分,其中混合芳烃质量约占产物质量的57％,混合芳烃中以C8—C10芳烃为主,且主要为...     

ZSM-5/ZSM-22复合催化剂共混比例对MTG反应的影响

以HZSM-5(MFI)和HZSM-22(TON)为原料共混制备了ZSM-5/ZSM-22复合催化剂,研究了共混比例对复合催化剂结构性质和催化MTG反应的影响。采用XRD、FTIR、BET和NH3-TPD等手段对不同共混比例制得ZSM-5/ZSM-22复合催化剂的晶相组成、骨架结构、孔结构及表面酸性质进行了分析表征。结果表明,不同共混比例对ZSM-5/ZSM-22复合催化剂物化性质和MTG反应影响较大。两相共混比例为1∶2时,催化剂极易失活,汽油收率低(25.98%);随HZSM-5分子筛含量增大,汽油收率和芳烃选择性随之增大。比例增至2∶1时,ZSM-5/ZSM-22复合催化剂具有相对较大比表面积(227 cm²/g),中强酸量和总酸量达0.010 2 mmol/g和0.056 9 mmol/g;在常压、反应温度380℃,氮气流速10 m L/min、进料空速为2 h2/g),中强酸量和总酸量达0.010 2 mmol/g和0.056 9 mmol/g;在常压、反应温度380℃,氮气流速10 m L/min、进料空速为2 h^(-1)反应条件下,ZSM-5/ZSM-22复合催化剂表现出较好的抑制芳烃生成性能,甲醇转化率和汽油收率分别为96.31%和41%时芳烃选择性仅为39.98%。     

ZSM-5/ZSM-22复合催化剂共混比例对MTG反应的影响

以HZSM-5(MFI)和HZSM-22(TON)为原料共混制备了ZSM-5/ZSM-22复合催化剂,研究了共混比例对复合催化剂结构性质和催化MTG反应的影响。采用XRD、FTIR、BET和NH3-TPD等手段对不同共混比例制得ZSM-5/ZSM-22复合催化剂的晶相组成、骨架结构、孔结构及表面酸性质进行了分析表征。结果表明,不同共混比例对ZSM-5/ZSM-22复合催化剂物化性质和MTG反应影响较大。两相共混比例为1∶2时,催化剂极易失活,汽油收率低(25.98%);随HZSM-5分子筛含量增大,汽油收率和芳烃选择性随之增大。比例增至2∶1时,ZSM-5/ZSM-22复合催化剂具有相对较大比表面积(227 cm~2/g),中强酸量和总酸量达0.010 2 mmol/g和0.056 9 mmol/g;在常压、反应温度380℃,氮气流速10 m L/min、进料空速为2 h~(-1)反应条件下,ZSM-5/ZSM-22复合催化剂表现出较好的抑制芳烃生成性能,甲醇转化率和汽油收率分别为96.31%和41%时芳烃选择性仅为39.98%。     

4-甲基酚在硫化态CoMo/ZrO_2催化剂上C—O键选择性断裂研究

酚类的脱除转化是中低温煤焦油清洁高值化利用中的关键问题。煤焦油中高级酚尤其是烷基酚可通过C—O键选择性断裂直接加氢脱氧(DDO)获取芳烃。研究了硫化态CoMo/ZrO_2催化剂对4-甲基酚的加氢脱氧性能。结果表明,反应压力、温度、时间和催化剂质量均对4-甲基酚转化率影响显著。4-甲基酚转化率可高达99. 88%,甲苯选择性为90. 47%。反应主要产物为甲苯和甲基环己烷,甲苯选择性降低主要是因为生成了甲基环己烷。甲苯的选择性受催化剂质量影响显著,甲苯选择性可高达96. 0%,此时4-甲基酚转化率为96. 35%。     

不同硅铝比HZSM-5分子筛催化MTG反应性能研究

和传统石化法相比,MTG法制得的汽油具有辛烷值高,不含硫、氯等有害或腐蚀性杂质的优点,MTG工艺核心是HZSM-5分子筛。在固定床反应器中,400℃,1 MPa,甲醇质量空速5 h-1下,研究了25,38,50,80这4种不同硅铝比(摩尔比)的HZSM-5分子筛催化MTG反应性能,采用N2吸附脱附、NH3-TPD对分子筛进行表征。结果表明:硅铝比增加,分子筛酸性减弱,催化MTG反应活性降低;随反应进行,4种HZSM-5分子筛总芳烃选择性降低(其中均四甲苯选择性增加);从催化活性和抗积碳失活能力方面综合分析,酸性适中、中孔孔容最大,硅铝比为50的HZSM-5分子筛催化性能最优,反应24 h,甲醇转化率和汽油选择性分别降低12.7%和16.7%。     

重芳烃轻质化与分离研究进展

随着大量的芳烃联合装置、乙烯装置兴建及扩建,以及现代煤化工产业的发展,使得重芳烃的来源变得更加多元化,副产的重质芳烃变得越来越多,而有效地利用这一资源将能极大促进化工行业发展,这在推动国家经济和能源发展方面具有重要的意义。主要梳理了近年来重质芳烃轻质化和重质芳烃分离的工艺方法,阐述了石油基和煤基重质芳烃的利用现状和高值化相关研究,重点介绍了几种成熟的重质芳轻质化和分离工艺,例如:脱烷基、选择加氢开环以及烷基转移等轻质化工艺,萃取精馏、烷基化反应精馏以及吸附等重芳烃分离工艺。虽然重质芳烃分离与轻质化工艺均能提高重质芳烃资源的利用率和附加值,但均存在很多问题,例如轻质化工艺存在转化率低、副产物较多以及催化剂效率低等问题,而重质芳烃分离过程存在分离能耗高、设备投资大、萃取精馏溶剂选择难以及结晶分离收率低等问题,因此2种重芳烃再利用方法均需要在工艺方面进行改进和创新。对此,最后对重质芳烃资源轻质化和分离工艺给予了展望,为重质芳烃资源再利用深入研究提供参考。     

γ-Al_2O_3性质对费托蜡加氢裂化反应性能的影响

选取2种不同氧化铝作为载体制备催化剂,利用费托蜡加氢裂化小试装置评价2种加氢裂化催化剂对反应性能的影响,同时采用低温氮气吸脱附、X射线衍射和吡啶-红外漫反射等表征手段对2种氧化铝及其加氢裂化催化剂的结构和物化性质进行分析。结果表明,Cat.-B催化剂重质蜡油转化率为98.46%,轻质燃料油选择性为92.76%;而Cat.-A催化剂重质蜡油转化率为94.7%,轻质燃料油选择性高达95.58%,表现出优异的催化活性。因此,具有更大的介孔孔道和孔径的A型氧化铝更适合作费托蜡加氢裂化催化剂的载体。     

流化床甲醇制汽油工艺条件的研究

改性ZSM-5分子筛经过喷雾干燥得到100~200目的催化剂粉,在内径为32 mm流化床反应器内进行甲醇制汽油(MTG)的催化性能评价实验。考察了质量空速、反应温度、反应压力等工艺条件对MTG的影响,分析了甲醇转化率、汽油收率、产物分布和产物的变化规律。结果表明,提高压力有利于增加汽油收率;加入镧系元素催化剂在反应温度为380℃,反应压力为0.5 MPa、空速4.6 h~(-1)的条件下,甲醇转化率为100%,汽油收率可达30%左右。     

重质芳烃轻质化技术研究进展

介绍C9芳烃和C10芳烃转化为苯、甲苯和二甲苯的各种工艺技术。提出催化剂是重芳烃轻质化技术的核心,既提高催化剂活性、稳定性和抗积炭能力,又不过度加氢导致芳烃损失,是其发展方向。     

我国芳烃生产技术进展

重点阐述了我国芳烃生产技术在以下方面的进展：催化重整技术、芳烃抽提技术和芳烃间转化技术。     

重芳烃轻质化工艺研究

介绍重芳烃轻质化制取苯,甲苯,二甲苯等产品的工艺及催化剂,研究Cr2O3/Al2O3催化剂对其反应及产品的影响,提高重芳烃利用价值。     

MES系统在芳烃生产中的安全应用

论述了OPC作为MES的基础,介绍了OPC技术的优势,详细介绍了OPC在MES中的应用方式;最后叙述了MES在芳烃生产中的安全应用方法,结合了芳烃生产及管理的需求,对MES做出了个性化的设置,以实现芳烃车间生产和管理的正确性和高效性。     

Oxidation of Methyl Aromatics and Hetero Aromatics to Their Corresponding Aldehydes

The direct partial oxidation of methyl aromatics and hetero aromatics to their corresponding aldehydes strongly depends on nature, strength and concentration of acidic and basic surface sites of the catalysts, the acid-base properties of the reaction mixture and, additionally, on the electronic properties, i.e. nucleophilicity of the reactants. The increase of catalyst basicity by addition of alkali cations as well as the entire reaction mixture basicity by co-feeding of pyridine lead to dramatic improved aldehyde selectivities.     

HAL型重芳烃轻质化催化剂研究及应用前景

HAL是一种含贵金属和ZSM-5沸石的双功能催化剂,可将催化重整、歧化和异构化反应尾油以及加氢汽油中所含的C_9以上烷基芳烃经催化反应制取苯、甲苯和二甲苯。该催化剂具有较高的活性、活性稳定性和较低的耗氢量。研究发现反应温度、压力、空速以及氢油比对催化剂的反应性能有影响,并确定了最佳反应条件。成功地进行了中型试验,BTX单程收率可达36％～50％。根据中型试验结果,设计了重质芳烃轻质化的基本工艺流程。     

重芳烃加氢转化生产轻芳烃技术的研究进展

阐述了国内外催化裂化柴油中重芳烃加氢转化生产轻芳烃技术的研究进展。通过介绍国外UOP公司开发的LCO Unicracking TM技术,LCO-XTM工艺技术,以及国内中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FD2G技术,结合多环芳烃加氢精制及加氢裂化的反应过程,系统地阐述了催化裂化柴油中重芳烃加氢转化生产轻芳烃技术的主要内容。同时,对于该技术所选用的原料、技术路线及产品也进行了介绍。     

芳烃吸附剂泄漏的探究

针对Eluxyl芳烃吸附塔分子筛泄漏的现象,从吸附塔内件结构、现场制造和组装、运行操作等因素入手,讨论了可能的泄漏诱因,建立了泄漏模型和影响模拟计算,与设备解体后的实物进行对比,解析并验证了芳烃吸附剂泄漏的根本原因,提出了长周期运行建议。     

甲醇制芳烃反应的研究进展

简单介绍了甲醇制芳烃(MTA)目前所面临的困难,以及MTA反应所适用的催化剂ZSM-5及其优势。指出以HZSM-5做催化剂时,MTA反应的最优化反应条件,并综述了国内外目前对于ZSM-5催化剂的几种改性方法。并提出适用MTA的催化剂的开发方向。     

高浓度香料废水治理技术

运用DAF－ASBR工艺处理香料工业产生的高浓度有机废水、废水COD去除率达到98％以上,油类去除率为99％,该方法具有去除率高、运行费用低的特点,特别对水质水量波动大的香料废水及其它类似高浓度有机废水治理有较好的借鉴作用。