直接由SiO2低温合成四配位硅衍生物及其结构表征

研究了直接从无定型二氧化硅出发，与乙二醇、氢氧化钾反应，低温合成高反应活性的五配位硅钾化合物，然后再与氯化苄（C6H5CH2CI）反应制备四配位硅化合物，并对合成的物质作了红外光谱、核磁共振（^1H、^13C)、元素分析的结构表征。     

乙二醇缩合反应研究进展

综述了乙二醇与醛、酮类化合物的缩合反应,分析总结了苯甲醛和乙二醇为原料合成苯甲醛乙二醇缩醛、环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮、乙酰乙酸乙酯和乙二醇为原料合成苹果酯三类反应的合成方法,并对以乙二醇为原料合成精细化学品进行了展望。     

固体超强酸SO4^2-／TiO2-WO3催化合成异丁醛乙二醇缩醛

以固体超强酸SO4^2-／TiO2-WO3为催化剂，对以异丁醛和乙二醇为原料合成异丁醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明：SO4^2-／TiO2-WO3是合成异丁醛乙二醇缩醛的良好催化剂，较系统地研究了醛醇物质量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为：n(异丁醛)：n(乙二醇)=1．0：1．6，催化剂用量为反应物料总质量的1．0％，环己烷为带水剂，反应时间为75min。上述条件下，异丁醛乙二醇缩醛的收率可达63．8％。     

SO4^2-／TiO2-MoO3-La2O3催化合成环己酮乙二醇缩酮

以固体超强酸SO4^2-/TiO2-MoO3-La2O3为多相催化剂,通过环己酮和乙二醇反应合成了环己酮乙二醇缩酮。探讨SO4^2-/TiO2-MoO3-La2O3对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇量比、催化剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。实验表明,SO4^2-/TiO2-MoO3-La2O3是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂。在n（酮）∶n（醇）=1∶1.4、催化剂用量为反应物料总质量的0.6%、环己烷为带水剂、反应时间1.0h的优化条件下,环己酮乙二醇缩酮的收率可达87.3%.     

复合固体酸SO4^2-／Fe2O3-TiO2催化合成环己酮缩乙二醇

以复合固体酸SO4^2-／Fe2O3-TiO2为多相催化剂,通过环己酮和乙二醇反应合成了环己酮缩乙二醇。探讨SO4^2-／Fe2O3-TiO2对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇物质的量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：SO4^2-／Fe2O3-TiO2是合成环己酮缩乙二醇的良好催化剂,在酮醇物质的量比为1：1．5,催化剂用量为反应物料总质量的2％,带水剂选用环己烷,反应时间1．5h的条件下,环己酮缩乙二醇的收率可达92．7％。     

稀土固体超强酸SO42-/TiO2-Y(Ⅲ)催化合成环己酮乙二醇缩酮

制备了固体超强酸催化剂SO4^2-／TiO2-Y(Ⅲ)．并利用该催化剂催化合成了环己酮乙二醇缩酮．探讨SO4^2-／TiO2-Y(Ⅲ)对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：SO4^2-／TiO2-Y(Ⅲ)是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂．在n(酮)：n(醇)=1：1．5．催化剂用量为反应物料总质量的0．7％,环己烷为带水剂,反应时间1．5h的优化条件下．环己酮乙二醇缩酮的收率可达86．6％。     

二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

苯甲醛乙二醇缩醛是一种有着优于母体羰基化合物的花香、果香或特殊香味的香料,香气柔和,留香持久,香气类型多,原料来源丰富,常用于有机合成的羰基保护或作为反应中间体,同时还可用做反应溶剂。苯甲醛乙二醇缩醛的工业合成一般是在无机质子酸类物质的催化下由醛与醇类化合物缩合而成。虽然这类催化剂价格低廉,产品收率较高,但该法存在副反应多,产品纯度不高,设备腐蚀严重,产生大量酸性废水等缺点。文献报道,FeCl3·6H2O^[1]、NH4Fe（SO4）2^[2]、H3PMo12O40^[3]、Vitamin C^[4]、SO4^2／TiO2-SnO2^[5]等固体酸催化剂对合成苯甲醛乙二醇缩醛具有良好的催化作用。新型环境友好绿色催化剂—杂多酸及其盐类开发研究口益受到人们关注^[6-8]。本研究在文献基础上改进H3PW6Mo6O40/TiO2的制备方法,并以改进后的H3PW6Mo6O40/TiO2为催化剂,通过苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛,系统考察了物料配比,催化剂用量以及反应时间等产品收率的影响。     

SO2-4/TiO2-La2O3催化合成丁醛乙二醇缩醛

以稀土改性固体超强酸SO4^2-／TiO2-La2O3为多相催化剂，丁醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛，探讨了SO4^2-／TiO2-La2O3催化剂对缩醛反应的催化活性，较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：在n(丁醛)：n(乙二醇)为1：1．5、催化剂用量为反应物料总质量的0．50％、环己烷为带水剂、反应时间1．0h的优化条件下，丁醛乙二醇缩醛的收率可达95．3％。     

碳酸乙烯酯法合成N-芳基-2-噁唑烷酮

以纳米ZnO为催化剂,通过尿素的乙二醇醇解反应合成碳酸乙烯酯,实验表明:在常压下,尿素与干燥的乙二醇比例为1∶1,150℃反应8h,碳酸乙烯酯的产率为90.9%。再以碳酸乙烯酯和芳胺为原料,在Na-Y分子筛和K2CO3催化下,DMF为溶剂,回流反应3h,合成标题化合物,产率50%～85%,并利用元素分析、1HNMR、13CNMR、IR对目标化合物进行了表征。     

氧化蜡的酯化改性

对氧化蜡酯化反应的工艺条件进行研究,考察了催化剂用量、乙二醇用量、带水剂用量、反应时间对反应酯化率的影响,得出了最佳的反应条件,即催化剂用量0.0375g,乙二醇用量为1.08mL,反应时间应为6h,带水剂的用量为2.0mL。并通过红外光谱确定了产物的结构。     

N,N-二乙氧羰基-1,4-二苯氧乙酰胺的合成与结构表征

对苯二酚与氯乙酸乙酯醚化后水解,得到1,4-苯二氧二乙酸(化合物2);将其用二氯亚砜转化为酰氯,再与亚氨基二乙酸二乙酯氨解,获得了新化合物N,N-二乙氧羰基-1,4-苯二氧二乙酰胺(化合物4)。用~1H NMR、~(13)CNMR、IR及MS(MALDI-TOF)表征新化合物结构,并对合成反应进行了讨论。     

PLFX-Co(phen)_3~(2+)复合物与CT-DNA的结合性质及切割活性

利用荧光光谱及流体动力学等方法,研究了普利沙星(PLFX)-Co(phen)32+与CT-DNA间的作用机理。荧光光谱测量结果表明:普利沙星和Co(phen)32+发生了结合作用形成了复合物,配比为2∶1;向PLFX-Co(phen)32+体系中,加入CT-DNA后,复合物进一步与DNA相结合,结合常数为2.18×105L/mol。通过粘度法、熔点测定及凝胶电泳实验研究了复合物与CT-DNA的相互作用。结果表明体系与CT-DNA间主要是沟槽作用;PLFX-Co(phen)32+能够有效切割质粒DNA。     

2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并基[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环合成和表征

以三乙胺为缚酸剂,1,1-双(2-羟基-5-甲基苯基)乙烷和二氯亚砜为原料,合成了双酚的亚硫酸酯的化合物2,10,12-三甲基-6-氧-12H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧硫杂八环,最佳合成的物质的量比为:双酚∶二氯亚砜∶三乙胺=1∶2.0∶2.2,反应时间为2 h,产品收率为72%(以双酚计)。标题化合物经元素分析、IR、1H NMR对产物进行了结构鉴定,并用X射线单晶衍射法确定其单晶结构。     

4,4'-双(氯甲基)联苯的合成

研究了 4,4′-双 (氯甲基 )联苯 ( BCMB)的合成方法及工艺条件。以多聚甲醛、联苯、氯化氢气体为原料 ,氯化锌为催化剂 ,经氯甲基化反应合成 BCMB,最佳工艺条件 :多聚甲醛∶联苯∶氯化锌 =2 .1～ 2 .3∶ 1∶ 1.68(摩尔比 ) ,氯化锌∶水 =2 .8(质量比 ) ,反应温度 5 6～ 60°C,反应时间 5 h。产品熔点 12 7-13 3°C,收率 (以联苯计 )达 48%。     

N,N-二甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺的合成

以氯乙酸甲酯、4-苯氧基苯酚为原料,在无水碳酸钾存在下,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,制备了中间体2-(4-苯氧基苯氧基)乙酸甲酯(Ⅰ),进而,中间体(Ⅰ)和二甲胺反应。得到目的产物N,N-二甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺(Ⅱ)。考察了反应温度、反应时间、物料投料比对目的产物(Ⅱ)收率的影响,从而确定了合成工艺条件为:反应温度15~20°C;反应时间3.5~4 h;物料投料比n(Ⅰ)∶n(二甲胺)=1.0∶1.4。在此条件下,N,N-二甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺的收率达80%以上。化合物的结构经IR1、H NMR和元素分析进行了表征。     

原位还原-缩合配位法合成β-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇-水杨醛Schiff碱锌(Ⅱ)配合物

通过原位还原-缩合配位法合成了β-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇-水杨醛Schiff碱锌(Ⅱ)配合物,并用FTIR、1H NMR、TG-DTG和DSC方法分析了产物的结构。结果表明,在实验条件下,锌(Ⅱ)配合物的收率为53.1%,且β-(2,4-二硝基苯氧基)乙醇(2,4-DNPE)还原产物β-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇(2,4-DAPE)的氧化被有效抑制;TG-DTG及DSC分析表明,产物在温度超过114℃时即出现明显分解,在630℃时基本分解完全;在N2氛围中,锌(Ⅱ)配合物完全分解后的残余物为原样品质量的27.81%,结合FTIR和1H NMR的分析结果,说明锌(Ⅱ)配合物为目的物。     

1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯的合成

以邻苯二乙醚为原料,合成了新化合物1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯.中间体和产物的结构经 1HNMR、13CNMR、IR、UV-Vis和元素分析表征.     

3(5)-[(4-苄氧基)苯基]-5(3)-(2-呋喃基)-1H-吡唑的合成及结构确证

β-二酮和水合肼反应合成了标题化合物,采用元素分析、IR、1HNMR和ESI-MS对其结构进行了鉴定和分析.由于这种1H-吡唑化合物能形成N-H...N分子间的氢键,因而在ESI-MS图上出现很强的二聚体离子峰[2M]+.     

基于苝酰亚胺席夫碱荧光探针的制备及其对镉离子的选择性识别研究

利用C=N异构机制,以苝酰亚胺为骨架设计合成了一种香草醛席夫碱荧光探针,通过红外光谱和质谱对其结构进行了表征。同时利用紫外-可见光谱仪和荧光光谱仪对其性能进行了研究,研究结果表明,当使用490 nm的激发波长对该化合物进行激发时,化合物对Cd^2+表现出良好的选择性,在530 nm处的荧光发射峰强度显著上升。干扰实验表明,Zn^2+、Cu^2+和Hg^2+对Cd^2+的识别存在干扰,大多数金属离子对识别过程影响不大。荧光实验数据分析结果表明两者之间形成了1∶1的键合关系,键合常数lgK为5.37。该荧光探针对Cd^2+的检出限为0.2 nmol/L(约22.8 ng/L),可以满足水体中镉离子的检测要求。     

吐温80-PAN分光光度法测定钢样中的镍

研究了以1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)-吐温-80为显色体系,采用分光光度法测定钢样中的镍(Ⅱ)。在氨-氯化铵缓冲溶液体系中,镍(Ⅱ)与PAN形成红色稳定的络合物。其最大吸收波长为568 nm,表面摩尔吸光系数为ε568=4.62×104 L·mol-1·cm-1。镍(Ⅱ)含量在0~15μg/(25 m L)范围内服从比尔定律。采用联合掩蔽剂消除样品中的铁(Ⅲ)、铜(Ⅱ)、钒(Ⅴ)、铅(Ⅱ)、等对镍(Ⅱ)离子的干扰。使用该方法测定了38#、45#钢样中的镍(Ⅱ)含量,其RSD分别为2.60%、0.10%,加标平均回收率分别为101.48%、104.96%。此方法具有良好的准确性、选择性,且操作简便、快捷,结果满意。