苯氧基改性聚氨基环三磷腈的制备及其性能

以苯酚、六氯环三磷腈(TCP)和氨为原料,通过苯酚和TCP缩合,再氨化,最后缩聚制得了苯氧基改性聚氨基环三磷腈。结果表明:TCP与苯酚缩合的较佳条件与两者的量的比有关:当n(TCP)∶n(苯酚)∶n(KOH)=1∶1.1∶1.3时,缩合温度为85℃,缩合时间为5h;当n(TCP)∶n(苯酚)∶n(KOH)=1∶2.2∶2.6时,缩合温度为95℃,缩合时间为7h。缩聚的较佳条件是:聚合温度为180℃,聚合时间为15min。通过苯氧基改性,明显提高了产品的磷收率,降低了产品的吸湿性和水溶性,改善了产品的热稳定性。     

聚氨基环三磷腈的制备及性能分析

对氨基环三磷腈的缩聚及缩聚物的性能进行了研究。结果表明,氨基环三磷腈的取代度对其缩聚有显著的影响。随取代度的增大,聚合产率先增大后减小,游离氯、结合氯含量均逐渐减少,而溶解度、吸湿性逐渐增大。氨基环三磷腈的较佳缩聚条件是:氨基环三磷腈的取代度为92.6%,聚合温度为178~182℃,聚合时间为0.5h。在此条件下,产品的产率为94.32%,总氯含量为2.05%,磷含量为50.89%,氮含量为43.38%,氢含量为3.68%,溶解度为1.05g(100mL水中),在相对湿度为50%~60%时,吸湿率为5.9%。聚氨基环三磷腈主要由氨基环三磷腈的二聚体、三聚体、四聚体和五聚体组成,其中以三聚体为主。聚氨基环三磷腈阻燃元素磷、氮含量高,热稳定性较好,近于中性,适合作为阻燃剂。     

六苯胺基环三磷腈合成工艺的改进

对以六氯环三磷腈和苯胺为原料,三乙胺为缚酸剂合成六苯胺基环三磷腈进行了研究。结果表明,溶剂类型和用量是影响六苯胺基环三磷腈合成的关键因素。氯苯是较理想的溶剂,且其用量愈小,产品产率愈高。较理想的合成条件是:n(六氯环三磷腈)∶n(苯胺)∶n(三乙胺)=1∶7.2∶6.6,m(六氯环三磷腈)∶m(氯苯)=1∶3.5,反应温度90℃,反应时间15h。在以上条件下,产品的产率为80.42%,熔点为268~270℃,含量接近95%(~(31)P NMR法)。该方法具有工艺简单、条件温和、产品产率及质量高等优点。     

锂离子电池用磷腈类聚合物电解质的制备与性能

采用六氯环三磷腈高温开环聚合方法制备了聚二氯磷腈,然后采用醇钠法,取代聚二氯磷腈的氯,制备了聚二（二乙二醇单甲醚）磷腈（MEEP）,探索出了较佳的合成工艺,采用FT-IR、31P-NMR、13C-NMR、质谱对其进行了结构表征和分析。结果表明,所制备的磷腈聚合物确实为MEEP。采用自制的MEEP,与三氟甲基磺酸锂（LiCF3SO3）盐进行复配,制备了锂离子电池用聚合物固体电解质,对其热稳定性、导电性进行了测试,其开始分解温度在200℃以上,室温电导率达到了1.187×10-4S/cm（25℃）,具有较佳的导电性和热稳定性,可用于锂离子电池的电解质。     

聚苯氧基磷腈的合成表征及热裂解机理研究

利用六氯环三磷腈热开环聚合得到聚二氯磷腈, 通过亲核取代制备了聚苯氧基磷腈(PPP), 采用 NM R(31 P, 1 H , 13 C), FT -IR, TGA 等对其结构和性能进行了表征和分析, 裂解色谱-气相色谱-质谱对聚苯氧基磷腈的热裂解机理进行了探讨研究。结果表明, 聚苯氧基磷腈具有很好的耐热性能, 在高温阶段存在不同的热分解模式, 在400 ℃时主要为侧基的断裂, 500 ℃以上主要为主链的断裂。     

三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈的合成与表征

以苯酚钠、对硝基苯酚钠和六氯环三磷腈(HCCTP)为原料合成三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈,并采用FT-IR、1H-NMR、LC-MS、13C-NMR和31P-NMR对产物进行表征.以四氢呋喃为溶剂,采用摩尔比为1∶3∶3.5的HCCTP、苯酚钠和对硝基苯酚钠,反应温度65℃,反应时间7 h,得到三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈.     

新型环三磷腈衍生物的合成及表征

以六氯环三磷腈（HCCP）、新戊二醇（NPG）和金属钠为原料,制备一种新型环三磷腈阻燃剂三（2,2-二甲基-1,3-丙二氧基）环三磷腈（TDPCP）。采用傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振磷谱、元素分析和热重对产物的结构和热性能进行了表征,并探究了反应溶剂、反应物投料比、反应温度和反应时间对TDPCP收率的影响。结果表明:以四氢呋喃为溶剂,n（HCCP）∶n（NPG）=1∶4.5,70?℃回流反应24?h,TDPCP收率可达85.5%;产物结构与TDPCP相一致;TDPCP的初始分解温度为243?℃,800?℃的残碳量为14.6%,是一种耐热性和稳定性较好的杂环化合物。     

六氯环三磷腈基类聚合物的合成

在线状、环状聚磷腈类聚合物的主链结构中磷原子可以与不同的取代基相连接,使此类聚合物材料的物理、化学性质各不相同而表现出性能的多样性.本论文用碳酸钾为质子吸收剂,二氧六环做溶剂,以金属钠、六氯环三磷腈和一缩二乙二醇、二缩三乙二醇为原料,合成出以环状聚磷腈和缩乙二醇类为基本结构单元的二维网状聚合物:一缩二乙二醇缩聚环三磷腈[P3N3C l3(OCH2CH2OCH2CH2O)3]n和二缩三乙二醇缩聚环三磷腈[P3N3C l3(OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2O)3]n,并对其进行了表征,实验结果表明该类聚合物具有对酸(盐酸、硫酸和硝酸)、碱(氢氧化钠、氢氧化钾)和有机溶剂的耐腐蚀性.     

溶液聚合法制备聚膦腈

以六氯环三膦腈为原料溶液聚合制备聚膦腈, 用气泡观察法确定反应终点, 代替目前采用的粘度观察法, 制备了相对分子质量较高且分布较窄的聚膦腈并进行了表征, 考察催化剂质量、溶剂质量、温度等因素对聚合反应的影响, 同时探讨了两种聚膦腈衍生物的纯化方法。结果表明, 聚膦腈的相对分子质量可达2 ×10⁵ 以上, 分布指数为1.6～ 1 .7 , 收率为30%～ 40%(以聚二氯膦腈计)。聚合反应条件:六氯环三膦腈24 g ;氨基磺酸50～ 55 mg ;二水合硫酸钙45 mg ;1, 2, 4-三氯苯20 mL;温度为210～ 215 ℃。     

杀菌剂嘧菌环胺的合成

以环丙甲酮、乙酸乙酯、苯基胍碳酸盐为原料,经缩合、环合两步反应得到杀菌剂嘧菌环胺.考察了各步反应的溶剂选择、反应温度、反应时间、原料配比等因素对反应收率的影响.结果表明:缩合反应的较佳条件为:异丙醚作溶剂,n(环丙甲酮)∶n(金属钠)∶n(乙酸乙酯)=1∶1.3∶1.5,反应温度65℃,反应时间3h;环合反应的较佳条件为:甲苯作溶剂,n(1-环丙基-1,3丁二酮)∶n(苯基胍碳酸盐)=1∶0.7,反应温度110℃,反应时间3h.反应总收率达到76.3%,含量94.5%.产品及其中间体结构经1 H NMR和IR确证.