氟碳铈精矿焙烧反应的研究

本文利用ＸＲＤ、ＤＴＡ－ＴＧ及化学分析等方法，对氟碳铈矿的焙烧反应进行了研究。指出氟碳铈精矿在７５０℃下，焙烧５ｈ，分解反应分为两步进行，首先ＲＥＣＯ３Ｆ（本文中ＲＥ代表Ｃｅ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ）分解为ＲＥＯＦ，然后ＲＥＯＦ继续氧化分解得到：Ｃｅ０．７５Ｎｄ０．２５Ｏ１．８７５、ＰｒＯ１．８３、ＬａＦ３等，在焙烧过程中发生部分脱氟，同时铈和镨被部分氧化为四价。同时对焙烧反应动力学进行了计算，得出：反应表观活化能Ｅ＝２２９．７ｋＪ／ｍｏｌ，反应级数ｎ＝０．９５。     

脱硫的现状

１　前　言本文简要地介绍联合钢铁厂铁水脱硫的几种基本方法。有效的方法很多,一些最常用的反应剂如下：石　灰———Ｃａ＋２Ｏ－２＋Ｓ０＝Ｃａ＋２Ｓ－２＋Ｏ０（１）苏　打———Ｎａ＋１２Ｃ＋４Ｏ－２３＋Ｓ０＝Ｎａ＋１２Ｓ－２＋Ｃ＋４Ｏ－２２＋Ｏ０（２）碳化钙———Ｃａ＋２Ｃ－１２＋Ｓ０＝Ｃａ＋２Ｓ－２＋２Ｃ０（３）镁　Ｍｇ———Ｍｇ０＋Ｓ０＝Ｍｇ＋２Ｓ－２（４）硅化钙———Ｃａ＋２Ｓｉ－２＋Ｓ０＝Ｃａ＋２Ｓ－２＋Ｓｉ０（５）一般来说,脱硫反应可表示如下：Ｓ＋２ｅ→Ｓ２－（６）反应式（１）和（２）中,反…     

溴化物溶液中活性炭吸附金的研究

用活性炭可从含金浸化物溶液中吸附金。在室温（２０－３５℃）；Ｃ：Ａｕ＝０．７ｇ：１ｍｇ；溶液ｐＨ＜６；溶液中化钠浓度小于０．２ｍｏｌ．Ｌ＾－＾１；适当搅拌下；吸附４ｈ，金金吸附率可达９５％以上。吸附反应为溶液，金扩散过程所控制。－ｄｃ／ｄｔ－ｋｃ；ｋ＝０．０３５３ｍｉｎ＾－＾１。吸附等温线可用朗格公尔缪式表示ｑ＝ｑ∞ａｃ／（１＋ａｃ），ｑ∞≈３３５ｍｇ．ｇ＾－＾１，ａ≈０．０５６２Ｌ．ｍｇ＾－＾１     

在氟盐体系中镧离子阴极过程的研究

采用循环伏安法研究了ＬａＦ＿３－ＬｉＦ二元熔体及添加Ｌａ＿２（ＣＯ＿３）＿３的ＬａＦ＿３～ＬｉＦ熔体中，９２０～９５０℃下，Ｌａ￣（３＋）在石墨电极上还原的阴极过程。结果表明：在ＬａＦ＿３－ＬｉＦ熔体中，电位在－０．８５Ｖ左右（相对于石墨参比电极），Ｌａ￣（３－）离子在阴极还原析出；在添加Ｌａ＿２（ＣＯ＿３）＿３，的ＬａＦ＿３－ＬｉＦ三元熔体中，Ｌａ（ＣＯ＿３）＿３，分解为Ｌａ＿２Ｏ＿３，Ｌａ＿２Ｏ＿３首先电解，然后ＬａＦ＿３电解，均在阴极上析出镧。镧离子的电化学反应是简单的一步反应，即Ｌａ￣（３＋）＋３ｅ→Ｌａ。     

大孔膦酸树脂吸附铕的研究

大孔膦酸树酯（ＰＡＲ）对Ｅｕ（Ⅲ）的吸附在ｐＨ＝３．６时最佳。静态饱和容量为２５９ｍｇＥｕ（Ⅲ）／ｇ树脂。用０．６ｍｏｌ·Ｌ１ＨＣＬ＋０．１ｍｏｌ·Ｌ（－１）ＮａＣｌ能定量洗脱。测得在２５℃时的吸附速率常数Ｋ（２５℃）＝９．０３×１０（－４）Ｓ（－１）；吸附反应的焓变△Ｈ＝－１．５３２ｋＪ·ｍｏｌ（－１）；配位摩尔比为３：１（功能基与Ｅｕ（Ⅲ）。）用化学法和红外光谱等探讨了吸附机理。     

氟碳铈精矿空气中焙烧的热分解研究

利用ＤＴＡ、ＴＧ、ＸＲＤ及化学分析等方法对山东微山的氟碳铈精矿在空气中焙烧的反应过程进行了研究。指出氟碳铈精矿的分解过程可分为两步，首先较低温度下，（Ｃｅ，Ｌａ）ＣＯ＿３Ｆ氧化分解为（Ｃｅ，Ｌａ）Ｏ＿（１＋ｘ），Ｆ＿（１－ｘ）；随着焙烧温度的提高，（Ｃｅ，Ｌａ）Ｏ＿（１＋ｘ）Ｆ＿（１－ｘ）继续氧化分解，得到Ｃｅ＿（０．７５）Ｎｄ＿（０．２５）Ｏ＿（１．８７５）和Ｌａ＿２Ｏ＿３等，焙烧过程中部分脱氟，样品总失重率达１９．５４％。     

大孔膦酸树脂吸附铈的研究

本文对大孔膦酸树脂吸附柿的性能及其机理进行了研究。发现ｐＨ＝４．６时，静态饱和吸附容量为２２３．８ｍｇ／ｇ·树脂，用０．６ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ－０．２ｍｏｌ／ＬＨＣｌ溶液定量洗脱；等温吸附服从Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ经验式；吸附反应中的△Ｈ＝１４．７８ｋＪ／ｍｏｌ，△Ｇ＝－３６．８６ｋＪ／ｍｏｌ和△Ｓ＝１７３．２９Ｊ／ｍｏｌ·Ｋ。化学分析表明，吸附物中树脂功能基与Ｃｅ（Ⅱ）的配位比为３：１。用红外光谱探讨了吸附反应机理。     

氟碳铈矿热分解行为的研究

采用ＸＲＤ法分析了不同温度下氟碳铈矿焙烧分解产物的组成，探讨了氟碳铈矿的热分解过程。试验结果表明氟碳铈矿的热分解是分步进行的。首先（Ｃｅ，Ｌａ）ＣＯ３Ｆ分解成（Ｃｅ，Ｌａ）ＯＦ；升高焙烧温度，（Ｃｅ，Ｌａ）ＯＦ发生相分解，生成Ｃｅ０．７５Ｎｄ０．２５Ｏ１．８７５和（Ｃｅ，Ｐｒ）Ｌａ２Ｏ３Ｆ３两相；随着焙烧温度的继续升高，（Ｃｅ，Ｐｒ）Ｌａ２Ｏ３Ｆ３可分解为ＬａＦ３、Ｃｅ２Ｏ３、ＰｒＯ１．８３等相。焙烧过程中Ｃｅ３＋、Ｐｒ３＋氧化为四价，没有明显的脱氟行为。     

用MOC100TD新萃取剂萃取La（Ⅲ）及Ce（Ⅲ）的研究

本文研究了用ＭＯＣ１００ＴＤ新萃取剂在氯化钠水溶液中萃取Ｌａ（Ⅲ）与Ｃｅ（Ⅲ）。结果表明：分相时间很快，使用正辛烷为稀释剂比用煤油效果好；在低ｐＨ值下，对Ｃｅ（Ⅲ）的萃取能力大于对Ｌａ（Ⅲ）的萃取能力，因此，有可能使Ｌａ（Ⅲ）与Ｃｅ（Ⅲ）得到萃取分离。确定了萃取时生成的萃合物为ＭｅＲ３。求取出Ｌａ的ｌｏｇＫ（ｅｘ）＝－１６．０３±０．４，Ｃｅ的ｌｏｇＫ（ｅｘ）＝－１５．９４±０．４。可认为ＭＯＣＴ１００ＴＤ是比Ｌｉｘ７０、Ｋｄｅｘ１００、ＳＭＥ５２９萃取Ｌａ（Ⅲ）、Ｃｅ（Ⅲ）更有效的萃取剂。     

镧系元素高氯酸盐苯丁基亚砜配合物的合成与表征

本文以稀土高氯酸盐ＲＥ（ＣｌＯ_４）_３ｎＨ_２Ｏ（ＲＥ＝Ｌａ~（３＋）、Ｃｅ~（３＋）、Ｐｒ~（３＋）、Ｎｄ~（３－）、Ｓｍ~（３－）、Ｅｕ（３＋），ｎ＝６～７）与苯丁基亚砜ＰＢＳＯ（Ｃ_６Ｈ_５Ｃ_４Ｈ_９）在无水乙醇体系中合成出六个新配合物，并对配合物进行了元素分析，稀土离子含量测定，配体ＰＢＳＯ含量测定ＣｌＯ_４~－含量测定、ＩＲ谱、导电、ＴＧ－ＤＴＡ分析及Ｘ－射线粉末衍射。确定了配合物的组成为［ＲＥ（ＢＰＳＯ）_７（ＣｌＯ_４）］（ＣｌＯ_４）_２，配位数为８，电解质类型为１：２。     

非平衡萃取体系研究：2—乙基已基膦酸单2—乙基已基酯萃锌

以正辛烷为稀释剂，采用上升液滴法研究了在硝酸盐体系中Ｐ５０７萃取锌（Ⅱ）的动力学。条件试验表明，该萃取过程受反应Ｚｎ（Ⅱ）Ａ．ＨＡ（＋）ｉ＋２Ｈ２Ａ２（α）＝Ｚｎ（Ⅱ）Ａ２．２ＨＡ（ｏ）＋２ＨＡ（１）＋Ｈ＾＋控制，萃取速率可表示为：Ｒ＝ｋ＇［Ｚｎ（Ⅱ）］［Ｈ２Ａ２］＾２（Ｏ）／ｋ２［Ｈ＾＋］＋ｋ３［Ｈ２Ａ２］＾２（ｏ），在２９８Ｋ时测得表观速率常数Ｋ值为１０＾－＾６．６７ｄｍ＾－＾２ｓ－＾－＾１ｍ     

HPMBP和DAM协同萃取Ln~(3 )的研究

研究了１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＢＰ）和二安替吡啉甲烷（ＤＡＭ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｌｎ３＋（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｇｄ）的协同萃取，测定了其半萃取ｐＨ值，结果分别为４．３８（Ｌａ３＋）、３．９７（Ｐｒ３＋）、３．９２（Ｎｄ３＋）和３．８２（Ｇｄ３＋）。通过斜率法确定了协萃合物的组成为Ｌａ（ＰＭＢＰ）３（ＤＡＭ），并合成了固态萃合物。     

Calculation of RECl_3-CaCl_2-LiCl Phase Diagrams(RE=La, Ce, Pr, Nd)

ＣａｌｃｕｌａｔｉｏｎｏｆＲＥＣｌ_３－ＣａＣｌ_２－ＬｉＣｌＰｈａｓｅＤｉａｇｒａｍｓ（ＲＥ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ）ＱｉａｏＺｈｉ－Ｙｕ（乔芝郁）；ＸｉｎｇＸｉａｎ－Ｒａｎ（邢献然），ＤｕａｎＳｈｕ－Ｚｈｅｎ（段淑贞）（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈ...     

ABO_3型稀土复合氧化物结构特征和导电性的研究

用Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）对钙钛矿型稀土复合氧化物ＬａＭＯ３（Ｍ＝Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）的结构性质进行了表征，发现ＬａＭＯ３中金属离子Ｍ的ｄ电子具有程度不同的离域性，且随着Ｍ的不同，离域程度递变规律为ＬａＮｉＯ３＞ＬａＣｏＯ３＞ＬａＣｒＯ３＞ＬａＦｅＯ３，这与其导电性大小顺序相一致。     

掺Ce~（3＋）、Tb~（3＋）的四硼酸铝钇的发光特性

本文采用固相反应法合成了一系列掺Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）的四硼酸铝钇（Ｙ＿（１－ｘ－ｙ）Ｃｅ＿ｘＴｂ＿ｙＡｌ（ＢＯ＿３）＿４）磷光体。测定了它们的结构、属于三方晶系、空间群Ｒ＿（３２）、Ｌｎ￣（３＋）离子处于六个氧形成的三棱柱中。测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）和Ｃｅ￣（３＋）－Ｔｂ￣（３＋）共掺时的光谱，观察到Ｃｅ￣（３＋）、的Ｓｔｏｋｅｓ位移相当小（～１７００ｃｍ￣（－１））、Ｔｂ￣（３＋）的能级劈裂较明显和Ｃｅ￣（３＋）能将能量传递给Ｔｂ￣（３＋），测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、的荧光寿命，探讨了Ｃｅ￣（３＋）－Ｃｅ￣（３＋）之间的能量传递。     

氟哌酸钕的合成及其热分解非等温动力学研究

合成了钕（Ⅲ）的氟哌酸配合物〔Ｎｄ（ＮＦＡ）３·６Ｈ２Ｏ〕，对其进行了热分解非等温动力学研究。通过元素分析，红外光谱对其性质进行了表征。运用Ａｃｈａｒ法和Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，对非等温动力学进行分析，推断第一步，第二步失水反应均按动力学方程ｄａ／ｄｔ＝３／２Ａｅ－Ｅ／ＲＴ（１－ａ）４／３｛〔１／（１－ａ）１／３－１〕｝－１进行，同时给出了动力学补偿效应表达式ｌｎＡ＝０．３０７４Ｅ－２．２０６２（第一步），ｌｎＡ＝０．２８９７Ｅ－１．９４９２（第二步）。     

用乳状液膜分离富集钾（1）与测定微量钾

用二苯并－１８－冠－６为流动载体的乳状液膜体系，研究了钾（１）的迁移行为。实验结果表明，只有Ｋ＋能与其它金属离子得到满意的分离。如大量的Ｎａ＋，ＮＨ４＋，Ｎｉ２＋，Ｌｉ＋，Ｃａ２＋，Ｍｇ２＋，Ｆｅ３＋，Ｍｏ６＋，Ａｌ３＋，Ｃｕ２＋，Ｃｏ２＋，Ｃｄ２＋，Ｚｎ２＋等，均不被迁移透过这乳状液膜。确定了最佳液膜体系的组成：二苯并－１８－冠－６，表面活性剂ＬＭＳ－１，四氯乙烯，苯甲酸甲酯和内相（ｐＨ４～６水溶液）；分离富集钾（１）的最适宜实验条件。Ｒｏｉ＝１∶１（油内比），Ｒｅｗ＝２０∶６０（乳水比）。此法已用于富集和测定食盐、卤水和工业废水中的微量钾（１），其回收率为９９．３％以上，相对标准偏差为３．６％以下，结果十分满意。     

从高镁低锂卤水中萃取锂的机理研究

研究了ＳＫＳＥ混合萃取剂在高氯离子浓度和弱酸性条件下，以ＦｅＣｌ３为共萃取剂从高镁卤水中萃取锂的反应。测定了ＳＫ和ＳＥ的浓度对萃取的影响。用化学分析法、斜率法确定萃合物组成为ＬｉＦｅＣｌ４·ＳＫ·２ＳＥ；红外光谱分析认为在此体系中萃取锂为溶剂化萃取机理，ＳＫ中Ｃ＝Ｏ键和ＳＥ中Ｐ＝Ｏ、Ｃ－Ｏ键上的氧原子主要参与键合配位，其萃取反应方程式为Ｌｉ＋（ａ）＋ＦｅＣｌ－４（ａ）＋ＳＫ（ｏ）＋２ＳＥ（ｏ）＝（ＬｉＦｅＣｌ４·ＳＫ·２ＳＥ）（ｏ）     

Study on Electrolytes (CeO_2 )_( 0.7-x) (MO) _x (La_2O_3)_(0.3)(M=Mg,Ca, Sr)

ＳｔｕｄｙｏｎＥｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ（ＣｅＯ_２）_（０．７－ｘ）（ＭＯ）_ｘ（Ｌａ_２Ｏ_３）_（０．３）（Ｍ＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ）ＣｈｅｎＧｕａｎｇｙｕ（陈广玉），ＬｉｕＪｉａｎｇ（刘江），ＨｅＬａｎｙｉｎｇ（何岚鹰），ＳｕＷｅｎｈｕｉ（苏文辉），Ｈｕ...     

Mechanochemical Effects in Ln_2O_3-Ln(OH)_3-(H_2O)(Ln=La,Nd) System

ＭｅｃｈａｎｏｃｈｅｍｉｃａｌＥｆｅｃｔｓｉｎＬｎ２Ｏ３Ｌｎ（ＯＨ）３（Ｈ２Ｏ）（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ）ＳｙｓｔｅｍＤｉｍｉｔｒＴｏｄｏｒｏｖｓｋｙ，ＡｔａｎａｓＴｅｒｚｉｅｖ（ＦａｃｕｌｔｙｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｏｆｉａ...