Co-Fe/γ-Al_2O_3催化剂上肉桂醛选择加氢为肉桂醇的研究

研究了肉桂醛选择加氢为肉桂醇的催化剂Co Fe/γ Al2O3,考察了助剂Fe含量、焙烧温度、催化剂用量、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。研究表明,Fe的引入较大地提高了催化剂的活性和选择性,当n(Fe)/n(Co)=0 08及焙烧温度为823K时催化剂活性最高,在pH2为2 0MPa,催化剂用量为0 2g/ml(肉桂醛),反应时间为1h,肉桂醛的转化率达到14 78%,增幅17 02%,肉桂醇的选择性为94 37%,提高5 78%。Co Fe/γ Al2O3催化剂加氢反应存在诱导期,反应时间应大于2h,反应5h肉桂醛的转化率达到60 51%,肉桂醇的选择性为96 26%,催化剂用量应介于0 20g/ml(CMA)和0 28g/ml(CMA)间。     

非晶态CoFeB催化剂上肉桂醛选择加氢

采用化学还原法制备了非晶态CoFeB催化剂,考察了催化剂中的Fe含量对肉桂醛选择加氢制备肉桂醇反应活性和选择性的影响,同时采用ICP,BET,XRD,TEM,DSC,XAS,XPS,H2-TPD等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,催化剂中Fe的引入有效地提高了羰基加氢选择性。在化学组成为Co54.2Fe13.6B32.2的催化剂上,肉桂醇的最高收率达到95.3%,远高于CoB催化剂上的75.9%。结合表征结果发现,在非晶态CoB催化剂中引入Fe,一方面改变了催化剂表面强弱吸附氢的比例,使得有利于肉桂醛中羰基加氢的弱吸附氢的量增加;另一方面减小了活性位的尺寸,从而使得有利于生成饱和醛的吸附构型减少。     

Co—Fe／γ-A12O3催化剂上肉桂醛选择加氢为肉桂醇的研究

研究了肉桂醛选择加氢为肉桂醇的催化剂Co-Fe／γ-A12O3，考察了助剂Fe含量、焙烧温度、催化剂用量、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。研究表明，Fe的引入较大地提高了催化剂的活性和选择性，当n(Fe)／n(Co)=0．08及焙烧温度为823K时催化剂活性最高，在pH2为2．0MPa，催化剂用量为0．2g/m(肉桂醛)，反应时间为1h，肉桂醛的转化率达到14．78％，增幅17．02％，肉桂醇的选择性为94．37％，提高5．78％。Co-Fe／γ-A12O3催化剂加氢反应存在诱导期，反应时间应大于2h，反应5h肉桂醛的转化率达到60．51％，肉桂醇的选择性为96．26％，催化剂用量应介于0．20g／ml(CMA)和0．28g／ml(CMA)间。     

Co-La/γ-Al_2O_3催化剂上肉桂醛选择加氢制备肉桂醇

研究了肉桂醛选择加氢制备肉桂醇的Co-La/γ-Al2O3催化剂,考察了助剂La含量、焙烧温度、催化剂用量、反应时间等对催化剂加氢性能的影响。研究表明,La的加入较大地提高了催化剂的活性,当焙烧温度为823K时催化剂活性最高。在p(H2)为2 0MPa、单位体积肉桂醛的催化剂用量为0 2g/mL、反应时间为1h的条件下,肉桂醛的转化率为17 78%,肉桂醇的选择性为89 18%。Co-La/γ-Al2O3催化剂催化的加氢反应不存在诱导效应,在反应前期(3h)转化率增加较快,肉桂醛的转化率达59 83%,肉桂醇的选择性为92 01%,适宜的催化剂用量为0 24～0 28g/mL。     

超声波作用下Ru-B非晶态合金催化肉桂醛常压加氢制备肉桂醇的研究

采用化学还原法制备了超细Ru-B非晶态合金,该催化剂在肉桂醛(CMA)液相常压加氢反应中对肉桂醇(CMO)具有优良的选择性,CMO收率可达到85%以上.将超声波作用于CMA催化加氢反应过程,研究了超声时间和超声频率的影响,发现超声波作用能够显著加快CMA加氢反应速率,且CMO的选择性也略有提高.通过催化剂的系列表征,结合CMA加氢反应机理,初步讨论了非晶态合金结构和表面电子态以及超声波对CMA加氢反应活性和选择性的促进作用.     

NiFeB非晶态合金催化剂催化麦芽糖加氢反应

采用化学还原法制备了NiFeB非晶态合金催化剂,通过X射线衍射、透射电子显微镜等技术对该催化剂的结构、形貌进行了研究。以麦芽糖加氢制备麦芽糖醇为探针反应,考察了还原剂KBH_4加入量、Fe加入量对NiFeB非晶态合金催化剂活性的影响。实验结果表明,NiB非晶态合金中引入Fe并没有改变它的非晶态结构,仅增大了NiB非晶态合金非晶态合金的结构无序度,使催化剂具有磁性,呈链状骨架结构。NiB非晶态合金中引入适量Fe后,催化剂粒径大小相对均匀,提高了活性组分的分散度,活性组分Ni更富电子,提高了催化剂的加氢活性。当n(Fe):n(Ni+Fe)=0.25、n(KBH_4):n(Ni+Fe)=5、反应压力3.0 MPa、反应温度100℃、搅拌转速800 r/min、反应时间3h时,麦芽糖的转化率达100.0%。     

非晶态Co-M-B催化剂的巴豆醛选择加氢性能研究

采用不同金属M(M=Sn、Cu、Zn、Fe)修饰制备了非晶态Co-M-B催化剂,并把它们应用于巴豆醛选择加氢制备巴豆醇.结果表明,在非晶态CoB催化剂中引入第3组分M不会改变催化剂的非晶态结构,但不同金属修饰的催化剂对巴豆醛羰基加氢的选择性不同.巴豆醇最高收率次序为60%Co-Fe-B＞＞2%Co-Zn-B＞1%Co-Cu-B≈1%Co-Sn-B＞Co-B,其中,在60%Co-Fe-B催化剂上,巴豆醇摩尔收率最高可达63.5%.     

浸渍型Fe改性Cu／Mn／ZrO2催化剂合成低碳醇的研究

用F－T组元Fe改性甲醇催化剂Cu/Mn/ZrO2制备了一种CO加氢合成低碳醇催化剂,考察了Fe的加入量,反应条件（温度,压力,空速）对催化剂活性和选择性的影响。结果表明,浸渍法制备的Fe改性Cu/Mn/ZrO2催化剂,Fe的加入量为5％,经300度还原处理后,在T=3200170,p=6.0MPa,GHSV=5000h^-1时具有较好的反应性能,醇的时空产率为0．26g/(ml.h),其中C2,OH的选择性在28％左右,主要为C1－C5的直链醇,反应压力,空速的提高都有利于催化剂活性和选择性的提高,较高的温度使副反应加剧,合理的Fe含量,在合适的反应条件下会得到较佳性能的催化剂。     

Ru基催化剂在肉桂醛选择性加氢反应中的研究

采用浸渍还原法制备了一系列Ru基催化剂,通过XRD,TG,TEM,XPS等分析手段对制备的催化剂进行表征。以金属Ru作为活性中心,研究了第二组分、催化剂载体等条件的调变对肉桂醛选择性加氢反应的影响。表征结果显示,TiO_2作为Ru基催化剂的载体,能够较好地分散活性物种,提高催化剂的稳定性。实验结果表明,Sn(Ⅳ)物种与Ru配合后,有利于肉桂醛的C=O键选择性加氢,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂在373 K和3.0 MPa条件下,肉桂醛的转化率达53.0%,肉桂醇的选择性达83.1%,2%Ru-Sn-1/TiO_2催化剂中断反应测试结果表明,催化剂具有较高的稳定性,催化剂活性组分基本没有流失。     

多孔Silicalite-1沸石负载Ni对肉桂醛的选择性加氢

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,有机硅季铵盐为介孔模板材料成功制备了具有较大介孔孔容(0.36cm~3/g)和高纳米孔表面积(253m~3/g)的多孔Silicalite-1沸石(Silicalite-1-M),并负载金属Ni催化剂(Ni/Silicalite-1-M)研究了其对肉桂醛的选择性加氢性能。采用XRD、N_2-吸附、H_2-TPR、SEM和TEM等手段对载体及其催化剂进行了表征。考察了反应温度、Ni的负载量对肉桂醛选择性加氢性能的影响。实验结果表明,Ni/Sil-icalite-1-M催化剂对肉桂醛具有较高的选择性加氢活性和3-苯丙醛的选择性。当反应时间为60min,反应压力为1.5MPa,反应温度为100℃时,肉桂醛的转化率为99.3%,3-苯丙醛的收率高达88.0%。     

浸渍型Fe改性Cu/Mn/ZrO_2催化剂合成低碳醇的研究

用F -T组元Fe改性甲醇催化剂Cu/Mn/ZrO2 制备了一种CO加氢合成低碳醇催化剂。考察了Fe的加入量、反应条件 (温度、压力、空速 )对催化剂活性和选择性的影响。结果表明 ,浸渍法制备的Fe改性Cu/Mn/ZrO2 催化剂 ,Fe的加入量为 5 %、经 3 0 0℃还原处理后 ,在T =3 2 0℃ ,p =6 0MPa,GHSV =5 0 0 0h-1时具有较好的反应性能 ,醇的时空产率为 0 2 6g/(ml·h) ,其中C2 +OH的选择性在 2 8%左右 ,主要为C1～C5的直链醇。反应压力、空速的提高都有利于催化剂活性和选择性的提高 ,较高的温度使副反应加剧。合理的Fe含量、在合适的反应条件下会得到较佳性能的催化剂。     

Ni-Co-P/HAP用于催化水相中香草醛的加氢脱氧反应

采用化学还原法制备了Ni-P、Ni-Co-P非晶态合金催化剂,浸渍法制备了负载型Ni-Co-P/HAP (HAP,羟基磷灰石)非晶态合金催化剂。通过X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热(DSC)、光学接触角测量等技术对所制备催化剂结构和性能进行了表征。以水相中香草醛的加氢脱氧(HDO)反应为探针,考察了催化剂的催化性能。结果显示,助剂Co的掺入可以有效地增大非晶态合金Ni-Co-P的无序程度,有利于非晶态合金Ni-Co-P的形成,催化剂粒径大小更为均匀,热稳定性得到提高。将非晶态合金Ni-Co-P负载到HAP上,增大了催化剂的比表面积,改善了催化剂的亲水性。在香草醛的加氢脱氧反应中,Ni-Co-P/HAP比Ni-P和Ni-Co-P非晶态合金催化剂表现出更佳的催化活性。当H₂压力2.0 MPa、反应温度150 ℃、反应时间180 min、催化剂的量0.05 g时,香草醛转化率为100%,2-甲氧基-4-甲基苯酚（MMP）的选择性为92.8%;催化剂循环使用5次后,香草醛转化率仍为100%,MMP的选择性高达84.7%。     

改性凹凸棒土负载Ni-B合金催化剂的制备及其顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应研究

 以硫酸改性凹凸棒土为催化剂载体,利用化学还原法制备了一系列Ni-B/PAL-X非晶态合金催化剂,并作了XRD、TEM、XPS和BET表征;考察了催化剂制备和反应条件对顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应的影响。实验结果表明：Ni-B/PAL-8催化剂上,当反应压力为3MPa、反应温度200℃、反应时间2h时,顺酐的转化率达到了100%,γ-丁内酯的收率达到了97.1%;经过硫酸改性后的凹凸棒土载体的棒状,针状结构以及其较高的比表面积是Ni-B/PAL-8催化剂顺酐选择加氢制γ-丁内酯高活性的主要因素。     

反应温度及催化剂金属氧化物负载量对1-甲基萘加氢裂化制BTX反应性能的影响

以Beta分子筛为载体，采用浸渍法制备了一系列不同W、Ni金属氧化物负载量的加氢裂化催化剂。首先，采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、NH3-TPD、Py-IR、UV-Vis DRS和H2-TPR等手段对制备催化剂的物化性质进行分析。结果表明：W、Ni金属氧化物配比和负载量的变化会影响催化剂加氢中心和酸中心的匹配。其次，以10%W-5%Ni/Beta（质量分数）分子筛作为催化剂，考察了反应温度对1-甲基萘加氢裂化制备苯/甲苯/二甲苯(BTX)选择性的影响，发现随着反应温度的提高(420~500 ℃)，BTX的选择性增加，证明高温有利于提高BTX的选择性。最后，考察了500 ℃条件下不同W、Ni金属氧化物负载量对加氢裂化生成BTX选择性的影响。结果表明：当反应温度500 ℃、氢/油体积比1300、反应压力6 MPa、25%W/Beta分子筛为催化剂时，BTX选择性和收率最高，其BTX摩尔收率高达84.62%。     

2-甲基哌嗪合成催化剂的筛选与表征

制备了一系列的铜基和镍基催化剂,用于以N-β-羟丙基乙二胺为原料的2-甲基哌嗪的连续化合成反应,经筛选得到了Cu-Cr-Fe/γAl_2O_3催化剂[w(Cu)=20%,w(Cr)=1 0%,w(Fe)=5%]。在温度205℃、氢压为2.6 MPa的最佳反应条件下,N-β-羟丙基乙二胺的转化率达99%以上,2甲基哌嗪的选择性达95%以上;而且在80 h的寿命实验中,2-甲基哌嗪的收率保持在93%以上。采用XRD、XPS、TEM对催化剂进行了表征,提出单质铜是催化剂的活性中心,且活性组分铬和铁的添加能够有效分散催化剂表面的铜,从而提高了催化剂的活性和稳定性。     

非晶态Ni－B催化剂的加氢性能研究

研究了用化学还原法制备的Ｎｉ－Ｂ非晶态催化剂催化环戊二烯选择加氢的性能，并考察了制备条件、反应温度以及阻化剂用量对催化活性的影响。与ＲａｎｅｙＮｉ的对比研究表明，其催化加氢性能优于ＲａｎｅｙＮｉ。