Na2O-Al2O3-B2O3系统低熔点玻璃的研究

报道了Na2O-Al2O3-B2O3系统玻璃可以用作一种低熔点玻璃，通过实验给出了Na2O-Al2O3-B2O3系统的相图、Tg点等高图、膨胀系数等高图，并对Na2O-Al2O3-B2O3系统玻璃的Tg点、膨胀系数做了分析讨论。     

添加Bi_2O_3对ZnO-Sb_2O_3-P_2O_5-Na_2O系统玻璃结构与性能的影响

采用熔体冷却的方法制备出了添加Bi2O3的ZnO-Sb2O3-P2O5-Na2O系统玻璃,并借助IR、DTA等对该系玻璃结构、物理及化学稳定性能的影响进行了研究。结果表明,磷酸盐系统玻璃的结构随着Bi2O3含量的不断增加未发生明显的变化;当引入Bi2O3含量不断增加时,玻璃的转变温度与软化温度没有太大变化。此外,随着Bi2O3取代Sb2O3的含量不断增加,玻璃的耐水性得到明显改善,当Bi2O3质量分数为10%时,玻璃的单位表面失重下降至1.64mg/cm2。由于Bi2O3和Sb2O3的分子质量和摩尔体积相差不大,所以取代后磷酸盐玻璃的密度和摩尔体积有所上升但变化不大。玻璃的热膨胀系数随着Bi2O3质量分数的增加,先增加后减小。当引入Bi2O3后,体系的析晶能力明显提高,之后随着引入量的增加趋于平缓。     

Ga_2O_3-P_2O_5二元系统玻璃中镓近邻结构的EXAFS研究

在室温下,在实验室EXAFS谱仪上,测定了一系列镓磷酸盐玻璃的EXAFS谱。采用博里叶交换对EXAFS数据进行处理,用低温方石英型GaPO_4晶体作标样,得出Ga_2O_3-P_2O_5二元系统玻璃中Ga原子的近邻结构参数。Ga-O平均键长为1.75～1.86A,Ga能形成[CaO_4]四面体和[GaO_6]八面体。随着Ga_2O_3含量增加,Ca的配位发生从[GaO_6]—→[GaO_4]的变化,在Ga_2O_3含量小于30mol％时,这一变化较慢,而在Ga_2O_3含量大于30mol％以后,则变化迅速加快。Ga_2O_3-P_2O_5二元系统玻璃的折射率,在含30mol％Ga_2O_3处的反常变化是由于Ga的配住状态由[GaO_6]八面体转变成[GaO_4]四面体所引起的。本文导出了从EXAFS测得的平均键长计算玻璃中[GaO_6]八面体含量N_6的简易公式。     

Al_2O_3对铋硼酸盐玻璃结构和性能的影响

通过FTIR、Raman、~(27)Al NMR、XRD、DSC等测试方法,研究了Al_2O_3含量对Bi_2O_3-B_2O_3-ZnO-SiO_2-Al_2O_3系统低熔点封接玻璃结构及热性能的影响。结果表明:玻璃转变温度及软化温度随着Al_2O_3含量的增加逐渐降低。当Al_2O_3含量≤3%时Al_2O_3在玻璃中主要以[AlO_4]四面体结构存在,充当网络结构形成体,热膨胀系数减小;当Al_2O_3含量3%时Al_2O_3在玻璃中主要以[AlO_6]八面体结构存在,破坏玻璃网络结构,热膨胀系数增大。当Al_2O_3含量为7%时,样品析出ZnAl_2O_4晶体,热膨胀系数随之减小。综上所述,当Al_2O_3含量为3%时,该系统低熔点玻璃具有较低的特征温度及较低的热膨胀系数且可避免高铋含量玻璃的析晶。     

Bi_2O_3-B_2O_3体系玻璃的形成结构与性能研究

采用熔融急冷法制备了Bi2O3摩尔分数为25%~60%的Bi2O3-B2O3体系玻璃,对玻璃的形成能力、基本结构和性能进行了研究。X射线粉末衍射分析结果表明该体系的成玻性能较好,成玻范围较宽;FT-IR分析结果表明玻璃中含有[BO3]和[BO4]结构基团。利用差热分析(DTA)确定该体系玻璃的特征温度,以及特征温度随组成的变化;根据Brewster定律测量并计算了玻璃的折射率;根据阿基米德定律测试玻璃的密度和显微硬度,发现玻璃的显微硬度随着体系中Bi2O3含量的增加而减小,而密度随着体系中Bi2O3含量的增加而增加。     

PbO-PbBr2-PbF2-P2O5系统高密度低熔融温度玻璃的研究

研究了ＰｂＯ－ＰｂＢｒ２－ＰｂＦ２－Ｐ２Ｏ５系统的玻璃形成能力,并探索出了玻璃形成区。测试了一些玻璃的特征温度、密度和紫外截止波长。实验结果表明ＰｂＢｒ２－ＰｂＦ２－Ｐ２Ｏ５系统的玻璃形成能力很强,加入１０ｍｏｌ％的ＰｂＯ可以提高玻璃的密度并降低玻璃转变温度。当Ｐ２Ｏ５的含量小于４０ｍｏｌ％时,玻璃的密度在５．１０～５．８１ｇ／ｃｍ３之间;Ｔｇ可降至２１０℃。ＰｂＦ２－Ｐ２Ｏ５二元玻璃的紫外截止波长约为２７３ｎｍ,加入ＰｂＢｒ２使玻璃的紫外截止波长向长波方向移动。     

在Li_2O-P_2O_5二元系统玻璃中引入BaO对玻璃结构的影响

用径向分布函数(RDF)法、喇曼光谱和红外光谱研究了在Li_2OP_2O_5系统玻璃中引入Ba~(2 )离子取代Li~ 离子对玻璃结构的影响。测试表明,含钡锂磷酸盐玻璃的主要结构为以[P0_4]为单元的链状网络结构。RDF曲线可以提供关于Ba~(2 )离子分布的重要信息。RDF曲线上的4.00—4.15A和7.15—7.45A特征峰位表示Ba-Ba近邻距离。键角ф_(o-p-o)和力常数F_(m-o)的错综变化,在喇曼光谱上表现为玻璃主要结构(如[PO_4]链)特征峰的波数和强度发生微小的变化。玻璃中B~(2 )离子的存在使连接非桥氧的方向键有所加强,将影响磷酸盐链之间离子键的强度,从而导致玻璃的一些物理性质的变化。     

组成变化对SrO-Sb_2O_3-P_2O_5系统低熔玻璃性能的影响

采用高温熔融方法制备SrO-Sb2O3-P2O5系统玻璃,研究了SrO和P2O5含量变化对SrO-Sb2O3-P2O5玻璃结构、特征温度、膨胀系数、析晶性能和化学稳定性的影响。采用热膨胀仪、差热分析仪、红外光谱仪和恒温水浴加热对玻璃进行测试,结果表明,玻璃的膨胀系数随SrO的摩尔分数增大而增大。随着SrO取代P2O5含量的不断增加,玻璃的特征温度先升高后下降,然后又上升。SrO的含量的增多使玻璃的析晶能力增强,同时也提高了玻璃的耐水性。     

R_2O-CaO-Al_2O_3-B_2O_3-SiO_2-P_2O_5玻璃的制备及性能

采用高温熔融的方法制备R_2O-CaO-Al_2O_3-B_2O_3-SiO_2-P_2O_5多元系统乳浊玻璃,运用FT-IR、SEM和XRD对玻璃的结构和分相进行了分析,测试了玻璃的热膨胀曲线、耐水性、显微硬度和釉烧性能。研究了以MgO-CaO取代Na_2O对玻璃乳浊程度以及其结构与性能的影响。结果表明,随着Na_2O含量的降低和MgO-CaO含量的增加,玻璃的乳浊程度逐渐降低最后趋于透明,热膨胀系数表现出递减的趋势,而转变温度和软化温度呈逐渐升高的趋势;化学稳定性优异且逐渐增强,玻璃水解等级均为一级。     

Structure of Bi_2O_3-ZnO-B_2O_3 system low-melting sealing glass

Bi2O3-ZnO-B2O3 system glass is a kind of lead-free low melting sealing glasses.The structure of Bi2O3-ZnO-B2O3 system low-melting sealing glass was investigated by DSC,FT-IR,XRD and SEM.The results show that with the increase of B2O3 content,the transition temperature Tg and softening temperature Tf of Bi2O3-ZnO-B2O3 system low-melting sealing glasses increase,which leads to the liquid phase precipitation temperature increasing and promotes the structure stability in the glass.With increasing the heat treatment temperature,a large number of liquid phases appear in samples and the sinter efficiency of the samples increases.The FT-IR spectra of the glasses show the presence of some bands that are assigned to vibrations of Bi-O bond from [BO3] pyramidal and [BiO6] octahedral units and B-O from [BO3] and [BO4] units.With the decrease of B2O3 content,the crystallization tendency of the glass increases.In glass samples B1 and B2,crystallization starts at 460℃ and 540℃,respectively.Both of them precipitate Bi24B2O39 phases.     

ZnO-Sb2O3-P2O5系统玻璃的制备与性能

用熔体冷却方法制备了xSb2O3-(70-x)P2O5-30ZnO(x=0~40mol)和xSb2O3-(65-x)ZnO-35P2O5(x=0~40mol)系统无铅易熔玻璃,研究了ZnO-Sb2O3-P2O系统玻璃的形成区。采用热膨胀仪和红外光谱仪等对ZnO-Sb2O3-P2O5系统玻璃的结构及性能进行了研究和分析。结果表明,在ZnOSb2O3-P2O5系统玻璃中,Sb2O3参与网络结构。随着Sb2O3含量的增加,玻璃的软化点降低,密度和化学稳定性增加。在Sb2O3摩尔分数为35%左右时,系统玻璃的结构和性能比较优异。     

CaO对ZnO-Sb2O3-P2O5-CaO系统玻璃结构与性能的影响

采用熔体冷却的方法制备了(30-x)ZnO-35Sb2O3-35P2O5-xCaO(x=0~12.5mol)系统玻璃,并借助红外光谱、差热曲线等对玻璃结构和性能进行了分析。结果表明,随着CaO的增加,磷酸盐玻璃的结构无明显的变化;随着CaO取代ZnO含量的不断增加,玻璃的转变温度和软化温度都有所提高,同时提高了玻璃的耐水性。由于CaO和ZnO的分子质量和摩尔体积相差不大,所以取代后磷酸盐玻璃的密度和摩尔体积有所下降但变化不大。玻璃的热膨胀系数和抗析晶能力随着CaO含量的增加都先增加后减小。     

钙铝硅酸盐系生物材料的溶胶—凝胶法制备

采用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法制备了ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－Ｐ２Ｏ５－ＣａＯ－ＣａＦ２系生物无机粉末。运用ＤＴＡ和ＸＲＤ等研究手段对粉末的结构性能进行了研究。结果表明,粉末中含有与骨,牙齿成分相近的Ｃａ３（ＰＯ４）２和有助于水泥硬化反应的ＡｌＰＯ４晶相,说明了该粉末可用于制备性能良好的生物无机水泥。     

Effects of Six-fold Coordinated Silicon on Structure and Properties of BaO-SiO_2-P_2O_5 Glasses

We studied the local structure and properties of six-fold coordinated silicon(Si~([6])) in BaOSiO_2-P_2O_5 glasses. Nuclear magnetic resonance(NMR) and Raman spectroscopy revealed the existence of sixfold coordinated silicon species and network former units(NFUs) in the BaO-SiO_2-P_2O_5 glasses. The glass transition temperature(Tg), which was measured by differential scanning calorimetry, increased rapidly along with the increase of SiO_2 from 0 to 10 mol%, then declined and finally increased again, which showed a "Z" trend along with the increase of SiO_2 while the density of the glasses showed the opposite trend. When the addition of SiO_2 is 16 mol%, Tg decreased to an extremely low value(807.9 K). Besides, the Vickers indentation hardness(Hv) had been significantly enhanced from 4.66 to 6.63 GPa by adding 16 mol% SiO_2. Furthermore, the liquid fragility index(m) of the glasses declined slowly firstly and then increased rapidly when the amount of SiO_2 is greater than 13 mol%.     

在V_2O_5、Sb_2O_3、Bi_2O_3、Fe_2O_3、K_2O/Al_2O_3催化剂上邻二甲苯的氨氧化

本文论述了邻二甲苯氨氧化合成邻苯二甲腈的最佳工艺条件,载在高温热处理的三氧化二铝上的 V_2O_s、Sb_2O_3、Bi_2O_3、Fe_2O_3、K_2O 催化剂,对生成邻苯二甲腈表现出良好的活性及选择性,其选择率>95%。催化剂的酸度是一个关键因素.     

玻璃结构中P5+离子配位状态的研究

利用红外光谱和喇曼光谱研究了P5 离子在PbO-Bi2O3-P2O5玻璃结构中的配住状态。结果表明：当P2O5的引入量小于31mol％时,获得玻璃的结构中含不带P=O双键的单个[PO4]四面体,这些四面体之间通过四个顶角氧而与Pb2 ,Bi3 离子联接;而当P2O5的引入量高于50mol％时,获得玻璃的结构中含带P=O双键的[PO4]四面体,这些[PO4]四面体通过公共氧（桥氧）而形成[PO4]四面体的链式结构,链式结构之间由Pb2 或Pb2 和Bi3 离子联接。     

Bi_2O_3对硼硅酸盐玻璃结构与熔体性质的影响

采用熔融冷却法制备了不同Bi2O3含量的硼硅酸盐玻璃,探讨了Bi2O3含量变化对硼硅酸盐玻璃结构和粘度的影响。通过红外光谱分析了硼硅酸盐玻璃的结构变化,测试了玻璃的光学性能。结果表明:Bi2O3的外掺可以降低硼硅酸盐玻璃的高温粘度,有利于节能环保的要求。当Bi2O3掺入量质量分数从0增大到1.00%时,对应的熔制温度从1 783.8℃降低到1 730.72℃,而玻璃的光学透过率有所降低。综合考虑硼硅酸盐玻璃的制备与使用性能,可考虑外掺Bi2O3含量0.25%,光学透过率能保持在91%的条件下,能够降低熔制温度20℃。     

Li_2O、La_2O_3含量对Li_2O-La_2O_3-Ta_2O_5-SiO_2系统玻璃析晶性能的影响

电极玻璃的析晶性能是直接影响电极制作的重要因素 ,本文通过析晶实验 ,利用X射线衍射分析对Li2 O La2 O3 Ta2 O5 SiO2 系统玻璃的析晶性能进行了研究。结果表明 :引入适量的Li2 O、La2 O3能改善该系统玻璃的析晶性能。     

Ce~(3+)和Yb~(3+)对Er~(3+)掺杂铋镓铅锗玻璃光谱性质影响

研究了掺杂Ce3+和Yb3+对Er3+掺杂20Bi2O3-15Ga2O3-45PbO-20GeO2玻璃1.5μm波段荧光和可见上转换发光性能的影响,分析了Ce3+、Yb3+离子和Er3+离子间的能量传递过程。结果表明:Yb3+离子掺杂在提高Er3+离子1.5μm波段荧光强度的同时,也显著增强了可见上转换红、绿光发射强度。在Yb3+/Er3+共掺杂玻璃中引入Ce3+离子,有效抑制了可见上转换发光,进一步增强了Er3+离子1.5μm波段荧光。