不同前体物对酱肉中β-咔啉norhharman和harman的影响

以羊肉为原料肉制作酱肉,通过向原料肉中加入norharman（9H．吡啶[3,4-b]吲哚）和harman（1-甲基．9H．吡啶[3,4-b]吲哚）形成的潜在前体物（色氨酸、苯丙氨酸、葡萄糖和肌酸）,研究前体物对酱肉中norharman、harman形成的影响。结果表明：酱肉及肉汤中norharman、hamlan的含量随着色氨酸添加量的增加而增加,当色氨酸添加量为2．4mmol时,酱肉及肉汤中总共形成的norharman、harman分别为空白对照组的3．85倍和2．33倍;除1．2mmol的苯丙氨酸显著增加肉汤中harman含量外（P〈0．05）,其余浓度的苯丙氨酸对酱肉及肉汤中norharman、harman的形成无显著影响（P〉0．05）;与高浓度的肌酸相比,低浓度（0．12mm01）的肌酸更易促进酱肉及肉汤中norharman、harman的形成;随着葡萄糖含量的升高,酱肉及肉汤中norharman、harman的含量呈先升高后降低的趋势,当葡萄糖添加量为1．2mmol时,酱肉及肉汤中总共形成的norharman、harman分别比空白对照组升高54％、66％。     

肉制品加工过程中harman和norharman形成机制研究进展

1-甲基-9H.-吡啶[3,4-b]吲哚(harman)和9H-吡啶[3,4-b]吲哚(norharman)是肉制品加工过程中形成的一类具有潜在毒性的β-咔啉生物碱,主要在高温体系下通过氨基酸裂解形成.本文概述肉制品加工过程中harman和norharman的形成机制,重点阐述加工方式对harman、norharman的作用规律,分析harman、norharman的前体物、生成途径及抑制措施,为肉制品加工工艺的革新和营养健康肉制品的开发提供基础.     

熟肉制品中杂环胺的形成与抑制研究进展

杂环胺是熟肉制品中最常见的危害物,其种类繁多,形成途径复杂,抑制机制也不尽相同。本文介绍了2 类杂环胺的结构,主要阐述喹啉和喹喔啉类、2-氨基-1-甲基-6-苯基咪唑[4,5-b]吡啶、β-咔啉类（1-甲基-9H-吡啶[4,3-b]吲哚（1-methyl-9H-pyrido[4,3-b]indole,harman）、9H-吡啶[4,3-b]吲哚（9H-pyrido[4,3-b]indole,norharman））以及结合态杂环胺的形成途径,归纳减少杂环胺形成的措施及机理（控制加工条件和前体物、添加外源物质清除自由基和中间体、抑制美拉德反应等）,并对目前的研究现状进行概括。     

模型体系中PhIP、Norharman、Harman 3种杂环胺的形成与抑制

采用模型体系探讨2-氨基-1-甲基-6-苯基-咪唑并[4,5-b]吡啶（2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b] pyridine,PhIP）、9H-吡啶并[3,4-b]吲哚（9H-pyrido[3,4-b]indole,norharman）、1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚（1-methyl-9H-pyrido[3,4-b]indole,harman）3 种杂环胺的形成规律及抑制措施。结果表明：随着加热温度的升高与加热时间的延长,模型体系中PhIP、Norharman和Harman的形成量均不断增多,其中PhIP对加热温度较为敏感,100、125 ℃反应20 min不能形成PhIP,150 ℃加热时PhIP生成量开始逐渐增多,175～200 ℃加热时PhIP形成量急剧增加;单独加热色氨酸即能产生Norharman和Harman,加入葡萄糖时Norharman和Harman的形成量进一步提高;本研究建立的同时检测色氨酸、Norharman和Harman的色谱方法明确表明,色氨酸是Norharman和Harman的前体物;高良姜素及其类似物山柰酚和槲皮素均能在一定程度上减少PhIP的形成,但只有高良姜素能降低Harman和Norharman的形成量,而山柰酚和槲皮素不但没有抑制作用反而在一定程度上提高了Harman和Norharman的形成量,进一步证实β-咔啉类杂环胺形成的复杂性。     

油煎猪肉饼中6 种氨基咔啉类杂环胺的检测方法及加工条件对其生成的影响

建立一种同时测定油煎猪肉饼中6 种氨基咔啉类杂环胺（2-氨基-3-甲基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚、2-氨基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚、1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚、9H-吡啶并[3,4-b]吲哚、3-氨基-1,4-二甲基-5H-吡啶并[4,3-b]-吲哚和3-氨基-1-甲基-5H-吡啶并[4,3-b]吲哚）的超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱检测方法,并研究加工条件对猪肉饼中6 种氨基咔啉类杂环胺生成的影响。结果表明,待测杂环胺的最优提取和净化条件为：1 g样品中添加1.5 g NaCl、10 mL 1 mol/L NaOH溶液-乙腈（4∶6,V/V）提取,StrataTM-X-C柱净化,4 mL甲醇-氨水（90∶10,V/V）洗脱。6 种杂环胺在相应质量浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.996,方法检出限和方法定量限分别为0.02～0.15 μg/kg和0.05～0.5 μg/kg,回收率为64%～91%。油煎5 min后生成的6 种杂环胺含量为9.50 μg/kg。选用菜籽油、复合涂层锅、猪肉饼直径4 cm加工条件下,6 种杂环胺生成量最高,分别为47.62、76.83 μg/kg和29.33 μg/kg。     

植物多酚抑制热加工肉制品中杂环胺形成机制研究进展

杂环胺（heterocyclic amines,HAs）是肉制品热加工过程中产生的一类具有极强致畸致癌活性的有毒化合物,其中2-氨基-3-甲基咪唑并[4,5-f]喹啉（2-amino-3-methyl-imidazo[4,5-f]-quinoline,IQ）和2-氨基-3,4-二甲基咪唑并[4,5-f]喹啉（2-amino-3,4-dimethyl-imidazo[4,5-f]-quinoline,MeIQ）,2-氨基-1-甲基-6-苯基咪唑并[4,5-b]吡啶（2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]-pyridine,PhIP）,1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚（1-methyl-9Hpyrido[3,4-b]indole,Harman）和9H-吡啶并[3,4-b]吲哚（9H-pyrido[3,4-b]indole,Norharman）3类HAs在热加工肉制品中较为常见且分布广泛。本文即围绕上述3类HAs,简要分析其形成的途径及机制,并详细阐述外源添加植物多酚抑制HAs形成的作用机制,最后依据现有研究归纳总结出多酚化合物抑制HAs与其化...     

前体物含量对杂环胺形成的影响

将牛、猪、羊、鸡、鸭和鹅肉分别在200℃下煎烤10 min,分析其原料肉中前体物的含量与加工肉制品中杂环胺的形成量,以探讨不同动物原料肉中杂环胺的形成量及原料肉中前体物的含量对杂环胺形成的影响。结果表明,6种原料肉中前体物含量差异较大,肌酸与葡萄糖的摩尔浓度比在0.89～9.84之间。加工肉制品中共检测出10种杂环胺,其中9H-吡啶并[3,4-b]吲哚(Norharman)与1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚(Harman)在加工肉品中含量最高,分别在10.90～24.16 ng/g与4.64～14.04 ng/g之间。而2-氨基-3,8-二甲基咪唑并[4,5-f]喹喔啉(MeIQx)在牛肉中形成量较高,达3.55 ng/g,2-氨基-1-甲基-6-苯基-咪唑并[4,5-b]吡啶(PhIP)在禽肉中易于产生,其中鸡肉中含量最高,达15.26 ng/g。PhIP与肌酸和葡萄糖的摩尔浓度比存在相关性(P<0.05),随着葡萄糖浓度的增高,PhIP的形成量减少。     

花椒叶提取物对烤牛肉饼杂环胺形成的影响

以牛肉和花椒叶为研究对象,研究花椒叶提取物（Zanthoxylum bungeanum Maxim. leaf extract,ZME）添加量（0.015%、0.030%、0.045%）对烤牛肉饼中杂环胺（heterocyclic amines,HAs）形成的影响。结果表明,与对照组相比,ZME能够显著抑制烤牛肉饼中总HAs的形成（P＜0.05）,对其最大抑制率为39.87%,但对不同种类HAs形成的影响不同。其中,添加0.045% ZME对2-氨基-1-甲基-6-苯基咪唑并[4,5-b]吡啶、2-氨基-3-甲基咪唑并[4,5-f]喹啉、2-氨基-3,4-二甲基咪唑并[4,5-f]喹啉、1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚和2-氨基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚的抑制率分别达到71.76%、78.02%、49.07%、35.82%和100%;而0.045% ZME却促进2-氨基-3,8-二甲基咪唑并[4,5-f]喹喔啉和9H-吡啶并[3,4-b]吲哚的形成。进一步分析ZME对烤牛肉饼中HAs前体物的影响,结果显示前体物的消耗随着ZME添加量的增加呈降低趋势,相关性分析表明HAs的形成与多种游离氨基酸的消耗显著相关。上述结果表明ZME能显著抑制烤牛肉饼中HAs的形成,为其提高加工食品安全性及更广泛的应用提供理论依据。     

山药提取物对烤马友鱼中杂环胺的抑制作用

以马友鱼为原料，研究添加山药提取物对马友鱼高温烤制产生的杂环胺的抑制作用。以杂环胺前体物(肌酸、肌酐、葡萄糖、游离氨基酸)、脂质氧化和蛋白氧化为指标，探讨山药提取物对杂环胺的抑制机理，并通过挥发性风味变化评估山药提取物对烤马友鱼风味的影响。结果表明:添加山药提取物的烤马友鱼杂环胺含量明显减少，其中9H-吡啶[2，3-b]吲哚和1-甲基-9H-吡啶[2，3-b]吲哚的抑制率分别为59.08%和47.99%，IQ与8-MeIQx从(0.29±0.00)ng/g和(0.75±0.01)ng/g降至检测线以下。烤马友鱼中添加山药提取物对杂环胺前体物和风味等均有显著影响，其中，肌酸、肌酐、葡萄糖、甘氨酸等前体物含量均有不同程度增加，说明山药提取物的添加阻碍了前体物向杂环胺的转化；辛醛、2-丁酮、异丁醛、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、庚醛、己醛、壬醛和2，3-二甲基吡嗪等多种醛类物质含量降低；山药提取物添加也显著降低了烤马友鱼过程中脂肪氧化及蛋白氧化。本研究为优化烤马友鱼的加工工艺提供参考，也为其它鱼肉制品加工过程中杂环胺的控制提供借鉴。     

不同产地芝麻所制芝麻油中杂环胺的分析测定

芝麻油可能含有杂环胺9H-吡啶并[3,4-b]吲哚(norharman)和1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚(harman),为了有效检测芝麻油中杂环胺含量,建立了一种高效液相色谱-荧光检测法(HPLC-FLD),并对不同产地芝麻所制芝麻油中杂环胺含量进行对比。结果表明：所建立的HPLC-FLD能在15 min内实现对芝麻油中杂环胺的测定;在相同炒籽条件下,不同产地芝麻所制芝麻油中杂环胺含量有显著差异(p<0.05),非洲产地的芝麻所制的芝麻油中杂环胺含量(421.87μg/kg)相对高于亚洲产地的(329.32μg/kg),埃塞俄比亚产地的芝麻所制芝麻油中杂环胺含量最高,为720.81μg/kg,而苏丹和中国河南驻马店产地的芝麻所制芝麻油中杂环胺含量较低,分别为236.01μg/kg和239.63μg/kg。综上,芝麻油中杂环胺含量与芝麻原料的选择有关,选择合适的芝麻原料对减控芝麻油中杂环胺、保障芝麻油食用安全具有重要意义。     

葡萄籽提取物对烤羊肉中杂环胺形成的影响

将0.05%VE,0.1%与0.5%葡萄籽提取物,0.1%与0.5%槲皮素分别添加于羊肉表面,在200℃下煎烤10 min,利用固相萃取-配备二极管阵列检测器和荧光检测器的高效液相色谱分析烤羊肉中15种杂环胺的形成量,以探讨天然提取物对烤羊肉中杂环胺形成量的影响。结果表明:烤羊肉中共检测出10种杂环胺,其中极性杂环胺4种,非极性杂环胺6种,总量达51.68 ng/g。在极性杂环胺中2-氨基-1-甲基-6-苯基-咪唑并[4,5-b]吡啶(PhIP)的形成量较高,达10.50 ng/g;非极性杂环胺中9H-吡啶并[3,4-b]吲哚(Norharman)与1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚(Harman)的形成量较高,分别达19.66 ng/g与12.23 ng/g。烤羊肉中添加天然抗氧化剂只对极性杂环胺有抑制作用,其中添加0.5%葡萄籽提取物可以显著抑制2-氨基-3甲基咪唑并[4,5-f]喹啉(IQ),2-氨基-3,8-二甲基咪唑并[4,5-f]喹喔啉(MeIQx),2-氨基-3,4,8-三甲基咪唑并[4,5-f]喹喔啉(4,8-DiMeIQx)与PhIP 4种极性杂环胺的形成(P<0.05),其生成量分别减少36.65%,67.73%,35.63%与30%。天然抗氧化剂对烤羊肉中非极性杂环胺的抑制作用不明显。     

15种黄酮类化合物对烤鸡胸肉中杂环胺含量的影响

为研究15 种黄酮类化合物对烤鸡胸肉中5 种杂环胺含量的影响,将烤鸡胸肉经NaOH提取、乙酸乙酯萃取,通过Oasis MCX固相萃取小柱净化后,采用超高效液相色谱-串联质谱法对杂环胺含量进行分析,并采用主成分分析法研究黄酮类化合物对烤鸡胸肉中杂环胺形成影响的差异性。结果表明,15 种黄酮类化合物中染料木素、表没食子儿茶素没食子酸酯（epigallocatechin gallate,EGCG）和木犀草素对烤鸡胸肉中1-甲基-9H-吡啶并[3,4-b]吲哚和9H-吡啶并[3,4-b]吲哚抑制作用较好,抑制率达20%以上;EGCG、柚皮素、木犀草素和染料木素对2-氨基-1-甲基-6-苯基-咪唑并[4,5-b]吡啶抑制作用较好,抑制率达45%以上;染料木素、柚皮素和木犀草素对2-氨基-3,8-二甲基咪唑并[4,5-f]喹喔啉和2-氨基-3,4,8-三甲基-3H-咪唑并[4,5-f]喹喔啉抑制作用较好,抑制率达45%以上。主成分分析结果显示,EGCG、木犀草素和染料木素聚为一类,且对5 种杂环胺均有较强的抑制作用。通过化学结构推测得出,黄酮母核中A环同时存在5-羟基和7-羟基,B环的4’-羟基对黄酮类化合物有效抑制烤鸡胸肉中杂环胺的形成具有重要作用,而C环中3-羟基的存在会降低其对杂环胺形成的抑制作用。综上,黄酮类化合物对杂环胺的形成具有影响,EGCG、木犀草素和染料木素的抑制作用最强,可为高温肉制品安全加工提供理论参考。     

反应条件对葡萄糖/苯丙氨酸和葡萄糖/丙氨酸Maillard模型体系挥发性产物的影响

为研究反应条件对葡萄糖/苯丙氨酸和葡萄糖/丙氨酸Maillard反应体系中挥发性化合物形成的影响,采用气相色谱-质谱（gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS）法对不同反应物比例和反应时间下Maillard反应产物中挥发性化合物进行了分析。结果表明：1）反应时间对葡萄糖/苯丙氨酸和葡萄糖/丙氨酸体系挥发性产物的影响趋势相似,随着反应时间延长挥发性香味成分总量及脂肪族、芳香族、呋喃类、有机酸、吡啶、吡咯、呋喃酮和碳环类化合物的生成量增加,吡喃酮类化合物生成量先增加后减少。2）反应物比例对葡萄糖/苯丙氨酸和葡萄糖/丙氨酸体系挥发性香味成分生成量的影响不同,随着体系中氨基酸含量增加,葡萄糖/苯丙氨酸体系芳香族化合物生成量增加,脂肪族化合物生成量降低,而在葡萄糖/丙氨酸体系中呈相反的趋势。两个体系中吡嗪类、有机酸、吡喃酮类、吡啶、吡咯、碳环类和呋喃酮类化合物生成量均随体系中氨基酸含量的增加而增加。     

氨基酸生产技术讲座

L—色氨酸、L—苯丙氨酸、L—酪氨酸(以下L—省略)统称为芳香族氯基酸。它们主要用于医药尤其是配制氨基酸输液,其中色氨酸和苯丙氨酸为动物和人体营养必需氨基酸。近年来,鉴于色氨酸为玉米粉的限制性氨基酸,正在抓紧试验将色氨酸用作饲料添加剂;苯丙氨酸则作为新型二肽甜味剂天冬氨酰苯丙氨酸甲酯的组成成分而受到很大重视。现在,这些芳香族氨基酸大部分仍采用提取法或合成法生产。但是,有关它们的微生物生产法亦进行了广泛而深入的研究,大致可分为采用糖质原料的直接发酵法,添加邻氨基苯甲酸、吲哚等中间体的微生物转换法,以及利用微生物菌体的色氨酸酶或色氨酸合成酶、以吲哚和丝氮酸(或其代用物质)为原料的酶法。本章将着重介绍直接发酵法和与之有关的生物合成调节机制等。     

乙二醛和丁二酮抑制PhIP形成的作用机制研究

乙二醛和丁二酮是糖降解产生的具有高反应活性的α-二羰基化合物,可显著抑制杂环胺2-氨基-1-甲基-6-苯基-咪唑[4,5-b]吡啶(2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo[4,5-b]pyridine,PhIP)的产生。通过对模拟体系中反应前体物及产物变化的分析,探讨乙二醛和丁二酮抑制PhIP形成的作用机制。结果表明:PhIP的前体物苯丙氨酸和肌酐均会与乙二醛和丁二酮发生化学反应而消耗,从而减少PhIP的产生;产生的PhIP可进一步与乙二醛和丁二酮反应而被消耗;同时,乙二醛和丁二酮与苯丙氨酸的反应会促进PhIP的直接前体物苯乙醛的产生,存在促进PhIP产生的可能。因此,乙二醛和丁二酮对PhIP的抑制作用是体系中复杂化学反应综合作用的结果。     

热加工食品中杂环胺形成及抑制机制

杂环胺是富含蛋白质的食品原料在热加工过程中产生的危害物,种类众多,且同一杂环胺有多条生成途径。本文主要综述了杂环胺的形成途径以及抑制机制,喹啉类和喹喔啉类可通过肌酸酐、葡萄糖和氨基酸的美拉德反应途径以及自由基途径形成;吡啶类(2-氨基-1甲基-6苯基-咪唑并[4,5-b]吡啶)可由苯丙氨酸的热解产物苯乙醛与肌酸酐经过一系列复杂的反应生成;氨基咔啉类主要是蛋白或氨基酸在250℃以上发生降解和热分解生成。添加酚类抗氧化剂、香辛料提取物、大蒜、洋葱、维生素等组分,可以清除自由基、捕获苯乙醛、抑制美拉德反应等机制对喹(喔)啉类和吡啶类(2-氨基-1甲基-6苯基-咪唑并[4,5-b]吡啶)等生成进行抑制。为有效阻断杂环胺的生成,去除其潜在危害提供理论支撑。     

绿茶提取物对炸羊肉丸中杂环胺形成的抑制作用

为探究绿茶提取物(green tea extract, GTE)对炸羊肉丸中杂环胺(heterocyclic amines, HAs)及其前体物(葡萄糖、肌酸和游离氨基酸)的影响,以羊肉为研究对象,分别将0.05%, 0.10%, 0.30%和0.50%的GTE添加到羊肉丸中,采用UPLC-MS/MS测定炸羊肉丸中6种HAs含量,探讨其对HAs形成的影响。结果表明, 0.5%GTE对PhIP、IQ、MeIQx、4, 8-DiMeIQx有显著抑制作用(P<0.05),抑制率分别为52%, 60%, 12%和24%,而GTE对Harman、Norharman体现出促进作用。进一步分析GTE对炸羊肉丸中HAs前体物的影响,结果显示随着GTE添加量的增加,游离氨基酸、肌酸含量升高,葡萄糖呈下降趋势,说明GTE减少了前体物质的转化。因此, 0.5%GTE对杂环胺抑制效果更为显著,且对其中杂环胺促进效果逐渐减弱。试验为日常油炸羊肉过程中如何降低杂环胺的生成、提高食用品质提供理论依据。     

聚唑类有机物修饰玻碳电极快速测定3-吲哚丁酸

利用唑类有机化合物(4-氨基-4H-1,2,4-三唑)修饰玻碳电极,建立了一种快速测定3-吲哚丁酸(IBA)的电化学分析方法。考察了3-吲哚丁酸(IBA)在裸玻碳电极(GCE)和聚4-氨基-4H-1,2,4-三唑膜(P-ATZ)修饰电极上的电化学行为,结果表明,在0.1 mol/L的磷酸缓冲液(p H=2.0)中,聚4-氨基-4H-1,2,4-三唑膜修饰电极显著提高3-吲哚丁酸的氧化还原峰峰电流,有较好的电化学行为。3-吲哚丁酸在10-3~1 mmol/L范围内有良好的线性关系,检测限为3×10-8 mol/L,相关系数为R=0.995,相对标准偏差为6.4%(n=7)。该修饰电极具有较好的灵敏度、稳定性和重现性,用于实际样品测定获得满意的结果。     

高效液相色谱法测定烧烤制品中5种杂环胺的含量

目的 建立高效液相色谱法检测烧烤制品中5种杂环胺(heterocyclic aromatic amines, HAAs)含量的方法。方法 样品经乙酸乙酯、三乙胺、氨水提取, 丙基磺酸(propanesulfonic acid, PRS)和C18固相萃取小柱净化, 采用TSK-gel ODS-80TM色谱柱分析, 以乙腈和0.05 mol/L醋酸-醋酸铵缓冲液(pH=3.4)为流动相进行梯度洗脱, 紫外-荧光检测器的串联方式检测杂环胺含量。结果 2-氨基-1-甲基-6-苯基-咪唑并[4,5-b]吡啶(2-amino-1-methyl-6-phenylimidazo(4,5-b)pyridine, PhIP)、9H-吡啶并[4,3-b]吲哚(9H-pyrido[4,3-b]indole, Norharman)、1-甲基-9H-吡啶并[4,3-b]吲哚(1-methyl-9H-pyrido[4,3-b]indol, Harman)、2-氨基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚(2-amine-9H-pyrido[2,3-b]indol, AaC)在0.1~500 μg/L范围呈良好的线性关系, 2-氨基-3-甲基咪唑并[4,5-f]喹啉(2-amino-3-methylimidazo(4,5-f)quinoline, IQ)在0.1~1000 μg/L范围呈良好的线性关系, 相关系数r2均大于99.3%, 加标回收率为74.06%~93.77% (n=6), 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为3.41%~5.93% (n=6)。结论 该方法简便快速、结果准确、灵敏度高, 适合于肉制品中的杂环胺含量的检测。通过检测结果可知不同原料中5种杂环胺含量不同, 相同原料烧烤条件不同, 产生的杂环胺含量也不相同。     

啤酒生产中双乙酰的控制

双乙酰是影响啤酒风味的主要因素，其含量控制如何将直接影响啤酒质量。作者瘅释了控制双酰含量的方法：（１）减少双乙酰前体物的形成；（２）加速前体物向双乙酰转化；（３）加速双乙酰还原；（４）控制双乙酰还原结束时的含量；（５）添加抗氧化剂；（６）发酵前期添加α－乙酰乳酸脱羧酶。