氧化反应中胆固醇与甘油酯相互作用

<正> 前言研究表明胆固醇和甘油酯的氧化产物对人体有害。最近采用新的色谱分析手段,能分离和鉴别出多种胆固醇的氧化产物,例如在煎炸的鸡肉中检测出6—53ppm胆固醇的环氧化物;在干燥的蛋黄粉中检测出7-羧基胆固醇(74ppm),7-酮     

精制鱼油三甘油酯时与之共存下的胆固醇的氧化分解

使用鳕鱼肝脏抽出的 ,经精制的鱼油三甘油酯、胆固醇和三油酸甘油酯纯品 ,分别组成 4组试样 :胆固醇与精制鱼油三甘油酯 (CFT) ;胆固醇与三油酸甘油酯 (CT) ;三油酸甘油酯 (TO) ;胆固醇 (CHOL) ,放置在 2 5℃干燥空气中贮存 ,定期对各组的氧吸收量进行测定 ,并对其中三甘油酯和胆固醇的氧化分解产物进行定性、定量分析。经 10 4d的贮存 ,只有CFT组的氧吸收量增加 ,并生成游离脂肪酸和胆固醇氧化物。而且胆固醇氧化物的数量 ,随着高度不饱和脂肪酸 (PUFA)和油酸的减少而增加。研究结果表明 ,水产制品中胆固醇的氧化与共存的油脂中的PUFA的氧化分解有关。     

不同媒介环境下胆固醇的高温氧化特性研究

目的:研究空气、脂肪酸(硬脂酸、油酸)、食用油(猪油、玉米油)等不同媒介环境条件下,胆固醇的高温氧化特性。方法:采用气相色谱检测胆固醇及其在高温(180℃)条件下的主要氧化产物(7α-羟基胆固醇、7β-羟基胆固醇、5,6β-环氧基胆固醇、5,6α-环氧基胆固醇、7-酮基胆固醇)。结果:胆固醇在空气中易于氧化。随着加热时间的延长,未氧化胆固醇显著减少,所生成胆固醇氧化产物缓慢增加。脂肪酸(硬脂酸、油酸)中,在加热初期(30min)胆固醇氧化速度减缓,加热末期(120min)其氧化速度增加。食用油(猪油、玉米油)中,胆固醇在加热初期(30min)氧化速度显著减缓,在加热末期(120min)油脂的减缓作用不复存在。结论:胆固醇的高温氧化特性与所处媒介环境有关。     

抗氧化剂对胆固醇高温氧化抑制作用研究

探讨了11种抗氧化剂对胆固醇在空气和猪油中高温氧化的抑制作用以及对猪油过氧化值的影响。使用气相色谱-质谱联用技术检测高温氧化前后胆固醇含量变化,同步检测5种主要高温氧化产物(7α-羟基胆固醇、7β-羟基胆固醇、5,6β-环氧基胆固醇、5,6α-环氧基胆固醇、7-酮基胆固醇)。结果表明:多种抗氧化剂对胆固醇在空气中的高温氧化可以起到明显的抑制作用,以芦丁、槲皮素、绿原酸、咖啡酸效果最好。胆固醇在猪油中氧化程度较弱,11种抗氧化剂中只有咖啡酸表现出较好的抑制作用。过氧化值的对比研究发现:咖啡酸、橙皮素、柚皮素、维生素E、BHT均有一定的降低过氧化值作用,其中以咖啡酸效果最佳。不同抗氧化剂对空气中胆固醇高温氧化的抑制有很大不同,从而有助于筛选具有较强高温抗氧化能力的抗氧化剂。咖啡酸的高温抗氧化能力值得关注。     

不同饱和度的三酰甘油酯的共存对胆固醇氧化的影响

为了评价三酰甘油酯的不同饱和程度对胆固醇氧化的影响,将精制的沙丁鱼油三酰甘油酯(碘价IV=182.6)、部分氢化沙丁鱼油三酰甘油酯(IV=174.5)、全氢化沙丁鱼油三酰甘油酯(IV=92.0)分别与胆固醇混合,制成CST、CTPH和CTFH三组试样,在25℃避光处诱导其氧化。研究结果表明:试样的氧化稳定性随着上述各试样的不饱和程度的增加而降低。CST的过氧化物诱导期比CTPH的短,并且在较短的诱导期内CST中组成沙丁鱼油三酰甘油酯的高度不饱和脂肪酸(PUFA)比CTPH的明显减少。各试样中生成的主要胆固醇氧化物有7-β-羟基胆固醇、7-酮基胆固醇、β-环氧化胆固醇和胆甾烷三醇。胆固醇氧化物的生成量随着过氧化物价(POV)的变化和PUFA的减少而增加。胆固醇的氧化与共存的鱼油三酰甘油酯的自动氧化有关。尽管在胆固醇氧化物生成阶段,降低鱼油三酰甘油酯的不饱和度可有效地延缓胆固醇的氧化,但是在诱导期以后胆固醇的氧化速率与CST和CTPH中PUFA的比例无关。     

油酸、三油酸甘油酯CRC模拟物对新闻纸湿部化学特性的影响

采用了一种机械分散方法制得了呈胶体态的树脂成分(CRC,Colloidal Resin Component)模拟物,并考察了模拟物对新闻纸抄造常用助留体系(PEO/PFR,PEI/CPAM)的影响.着重分析了油酸模拟物、三油酸甘油酯模拟物对系统中Zeta电位、阳离子需求量和一次留着率等参数的影响,并对两种模拟物的影响机理进行了探讨.     

高温气相色谱分析甘油酯的研究

建立了高温气相色谱分析油脂样品中脂肪酸和甘油酯含量的方法.采用保留时间定性,外标法定量,定性定量准确.得到的脂肪酸、单甘酯、甘油二酯、甘油三酯的标准曲线,在质量浓度范围0.5～20.0 mg/mL内峰面积与被测物质量浓度线性关系良好.加样回收试验表明,平均加样回收率在95.69%～105.78%之间,RSD在0.27%～2.98%之间.用该方法分析各种脂肪酸和甘油酯均有较好的精密度和重复性.     

无溶剂体系脂肪酶催化阿魏酸油酸甘油酯合成研究

采用Novozym 435脂肪酶作为催化剂,在无溶剂体系中进行阿魏酸乙酯和三油酸甘油酯的转酯反应,发现水活度(aw)明显影响转酯反应,阿魏酸油酸甘油酯产率在水活度<0.01到0.75范围内随着水活度的增加而提高.推测三油酸甘油酯的去油酰化是该转酯反应的限速步骤.为了提高阿魏酸油酸甘油酯的产率同时减少底物水解,采用向介质中添加甘油的方法取代提高水活度的方法.当甘油和底物三油酸甘油酯的物质的量比达1:3时,阿魏酸油酸甘油酯的产率达29.0%.采用减压旋转蒸发去除副产物乙醇可进一步提高阿魏酸油酸甘油酯的产率.确定的脂肪酶催化阿魏酸油酸甘油酯合成的最佳反应条件为:2.0 mmol三油酸甘油酯,1.0 mmol阿魏酸乙酯,0.67 mmol甘油,110 mg Novozym435脂肪酶,反应温度为60℃,真空度为0.001MPa,反应时间为72 h,此时阿魏酸油酸甘油酯的产率可达59.5%.固定化酶可反复使用多次,活性没有明显损失.     

油酸、三油酸甘油酯CRC模拟物对新闻纸成纸性质的影响研究

在新闻纸纸料系统中，树脂是机械浆(包括磨石磨木浆和热磨机械浆)的有害组分之一，树脂障碍也是新闻纸厂必须面对的一个重要问题。随着新闻纸厂白水封闭程度的日益提高，树脂积累的问题也得到了普遍的关注。此外脱墨浆的采用也会引入一部分对系统不利的物质。本研究采用了一种机械分散方法制得了呈胶体态的树脂成分(CRC，Colloidal Resin Component)模拟物，并在试验基础上分析和探讨了CRC对新闻纸成纸的抗张强度、撕裂度、光散射系数等成纸性质的影响及作用机理。     

GC - MS定性分析食用油中的缩水甘油酯有害物

采用气相色谱-质谱( GC - MS)对国内多种食用油中的缩水甘油酯(GEs)进行了分析,确定了7种常见的缩水甘油酯.结果表明:不同食用油中普遍存在着含量相当的GEs,且GEs的相对组成与食用油中脂肪酸组成有一定的相关性.     

毛细管气相色谱法测定奶粉中胆固醇的含量

研究了利用短柱毛细管气相色谱法测定奶粉中胆固醇含量的方法。试样直接加氢氧化钾的乙醇溶液进行了皂化处理,测定奶粉中胆固醇的含量。结果表明,采用该方法操作快速,简便,回收率为９４．４％,变异系数Ｃ．Ｖ％为０．６５     

气相色谱法同时测定食品中的胆固醇和植物甾醇

建立气相色谱法同时测定食品中植物甾醇和胆固醇含量的分析方法,测定植物甾醇含量较高的常见植物油和同时含有胆固醇及植物甾醇的样品。采用5α-胆甾烷为内标参照物,样品经皂化后提取,浓缩后正庚烷定容上机进样分析。胆固醇和植物甾醇在0.001～2.5 mg/mL质量浓度范围内线性良好,线性相关系数R2均大于0.99。方法的检出限为0.3 mg/100 g,定量限为1.0 mg/100 g,该方法相较于液相色谱法能有效将胆固醇和植物甾醇进行分离,具有步骤简单、重复性好、准确度和灵敏度高等特点。     

胆固醇氧化物的鉴定、制备及其对大鼠肝细胞的毒性

本文用气相色谱-质谱联用仪对胆固醇高温氧化物进行鉴定,采用硅胶柱色谱法对氧化物进行分离,并由MTT法检测其对大鼠肝细胞BRL的毒性。结果显示:胆固醇在高温下的主要氧化物有5种,分别为:7α-羟基胆固醇、7β-羟基胆固醇、5,6β-环氧基胆固醇、5,6α-环氧基胆固醇、7-酮基胆固醇。单因素实验表明在160℃下加热30 min可以产生最大量的胆固醇氧化物,并在此条件下对胆固醇氧化物进行制备。粗制品经过硅胶柱色谱洗脱收集,可得纯度约为90%的胆固醇氧化物(组成为:7α-羟基胆固醇9.96%、7β-羟基胆固醇23.24%、5,6β-环氧基胆固醇15.34%、5,6α-环氧基胆固醇14.36%、7-酮基胆固醇26.77%、胆固醇3.12%、其它杂质7.21%)。MTT法实验结果表明纯化后的胆固醇氧化物在80μg/m L浓度下对大鼠肝细胞BRL表现出显著毒性作用(p0.05),在100μg/m L时,细胞活性仅有空白对照的7.49%,胆固醇氧化物的毒性机理有待进一步研究。     

胆固醇受热氧化产物研究

对胆醇醇受热氧化情况进行了研究。采用毛细管气相色谱法分离检测胆固醇氧化产物。胆固醇于90℃加热2h和高温下加热初期（150℃，10min以内），没有明显的氧化物生成。但高温加热时间较长（20min以上）时，自氧化反应很容易发生，共有6种氧化产物（5β、6β－环氧化胆固醇、5α、6α－环氧化胆固醇、3β，5α，6β－胆甾烷三醇、6－酮基胆固醇、7－酮基胆固醇、25－羟基胆固醇）被确定。胆固醇氧化产物组成和生成量与胆固醇的量、加热温度及加热时间有关。     

Oxidation of Cholesterol in Foods and Its Importance for Human Health

Cholesterol oxidation products are present in different biological pathways and in oxidized cholesterol-containing food. More than 70 molecules have been identified and most of them present cytotoxic, atherogenic, mutagenic, and carcinogenic effects. They can change important characteristics of the cellular membrane and inhibit the biosynthesis of several molecules. Foods of animal origin can develop these derivatives by the action of oxygen, heat, polyunsaturated fatty acids, water, pH, radiation, and inadequate packaging and storage, affecting their quality and exposing consumers to potential health problems. Despite the interest in cholesterol oxidation products, safe biological levels for them have not yet been established. The purpose of this review is to examine cholesterol oxidation products in foods and examine their importance for human health.     

Simultaneous Analysis of Tocopherols, Cholesterol, and Phytosterols Using Gas Chromatography

ABSTRACT: A method for the simultaneous analysis of tocopherols and sterols was developed. Lipids were extracted with the Folch method, saponified by KOH-ethanol, and then tocopherols, cholesterol, and phytosterols were extracted with hexane. The extracted samples were dried under a nitrogen stream, derivatized using trimethylsilyl compounds, and then subjected to a gas chromatography. The recovery rates for cholesterol, stigmasterol, and sitosterol were about 100%, but recovery rates for tocopherols were low (25% forδtocopherol and 66% for γ-tocopherol) and varied according to compound structures. However, the recovery rates for δ- and γ-tocopherols increased to about 100% when the amounts of water and hexane were increased to 15 mL at the extraction step after saponification.     

水产加工制品中胆固醇氧化物的分布与由来

使用GLC和GC/MS对市售盐渍干燥 ,水煮后干燥和烤制的水产加工制品中的胆固醇氧化物进行了定性定量的测定。胆固醇氧化物的含量为 8 3～ 188 0 μg/g。其中检出了7β 羟基胆固醇 ( 2～ 5 5 μg/g) ,7 酮基胆固醇 ( 2～ 6 0 μg/g) ,环氧化胆固醇 ( 1～ 43μg/g) ,胆甾烷三醇 ( 1～ 8μg/g)和 2 5 羟基胆固醇 ( 0 2～ 1 8μg/g)。并且对油脂的过氧化物价 (POV)和胆固醇氧化物含量的相关性进行了探讨。认为水产品在加工和贮藏过程中 ,胆固醇氧化物的生成与高度不饱和脂肪酸的过氧化反应有关     

胆固醇热氧化反应研究

以纯胆固醇为对照，对油脂存在下胆固醇受热氧化情况进行了研究。探讨了温度、加热时间、花生油加入量对胆固醇氧化的影响。采用自制微型固相萃取柱样品预处理结合毛细管气相色谱法分离检测胆固醇氧化产物，共有6种氧化物被检出。在一定范围内，氧化物的组成和生成量随加热温度升高和时间延长明显增加，而随加油量的增加有明显减少的趋势。     

气相色谱法测定鹿茸萃取物中胆固醇的含量

建立了鹿茸超临界CO2萃取物中胆固醇含量的测定方法。采用气相色谱法测定,FID检测器;柱程序升温:278℃保持5min,以2.5℃/min升至286℃,保持6min,后以40℃/min升至305℃并保持3min;气化室温度:295℃;检测器温度:305℃;氮气流速:30ml/min;氢气流速:47ml/min;空气流速:400ml/min。结果表明,胆固醇在0.20～1.00μg与吸光度呈良好的线性关系,回归方程为Y=106X-54842(r=0.9989),加样平均回收率为100.4%,RSD为3.3%(n=5)。