甲烷氧化偶联制乙烯放大实验中催化剂稳定性的研究

用Ｌａ－Ｂａ－Ｏｘ－助剂作为甲烷氧化偶联催化剂，研究了从０．５ｍｌ放大到３０ｍｌ和２００ｍｌ装量时催化剂的稳定性。实验表明，在催化剂装量放大时用薄层反应器和通过反应条件的合理调整（如适当地降低反应空速与反应管外加热的温度等），使２００ｍｌ装量的催化剂反应时床层热点温度与０．５ｍｌ催化剂床层的热点温度相差≤６０℃，从而在ＣＨ４∶Ｏ２＝（４．７５～５．０８）∶１、ＣＨ４空速５０００ｈ－１、催化剂床层热点温度８４０℃条件下，实现了２００ｍｌ装置催化剂的１０００ｈ稳定运转，其Ｃ２选择性和收率分别保持在６２．４％～７１．９％和１６．５％～１７．３％，甲烷转化率为２３．５％～２６．６％。该结果与０．５ｍｌ催化剂装量的１０００ｈ稳定性实验结果基本一致。反应前后催化剂的结构和物性变化对催化剂活性影响不大     

溶剂浮选吸光光度法测定微量铂

采用以Ｐｔ－ＳｎＣｌ＿２－ＣＰＢ体系溶剂浮选吸光光度法测定微量铂的方法。用乙酸乙酯做有机相溶剂，铂的检测下限为０．１７μｇ／２００ｍｌ，其回收率接近１００％。对１０μｇ／２００ｍｌ的铂溶液，５次测定的相对标准偏差为０．５４％。在试验选定的条件下，常见贱金属离子对铂的测定无干扰；在试验范围内，５００倍于铂质量的Ａｇ￣＋、Ａｕ￣（３＋）、Ａｓ（Ⅲ），０．５倍的Ｐｄ（Ⅱ）及常见阴离子Ｂｒ￣－等大量存在时，均不干扰铂的测定。可用于多种含铂废料中微量铂的测定。     

APS－STS及Ce~（4＋）引发丙烯腈与壳聚糖的接枝共聚反应

采用过硫酸铵（ＡＰＳ）－硫代硫酸钠（ＳＴＳ）及Ｃｅ￣（４＋）分别引发丙烯腈与壳聚糖接枝共聚反应，ＩＲ及ＳＥＭ表征了接枝共聚物的结构。当［Ｃｅ￣（４＋）］＝（６－８）×１０￣（－３）ｍｏｌ／ｌ；［ＡＮ］＝（５－６）×１０｀（－１）ｍｏｌ／ｌ；壳聚糖＝０．７５ｇ／１００ｍ１；４０°Ｃ；反应５小时及当［ＡＰＳ］＝［ＳＴＳ］５×１０￣－３ｍｏｌ／ｌ；［ＡＮ］＝６×ｌ０￣（－１）ｍｏｌ／ｌ；壳聚糖＝２．０ｇ／１００ｍ１；６０°Ｃ；反应５小时时，所得接枝共聚物的接枝率（Ｇ）及接枝支链的分子量均较高。     

CH_4/CO_2重整制合成气Co催化剂上积炭的XPS/AES、TEM和XRD表征

用ＸＰＳ／ＡＥＳ、ＴＥＭ和ＸＲＤ技术对ＣＨ４／ＣＯ２重整制合成气负载型Ｃｏ金属催化剂表面积炭的组成和形貌进行了表征。通过对不同气体处理的１６．０％（ｍａｓ）Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂表面积炭进行ＸＰＳ／ＡＥＳ组成分析发现，金属碳化物碳（Ｂ．Ｅ．２８２．５ｅＶ）是重整反应中与ＣＯ２作用生成ＣＯ的活性碳物种。这种活性金属碳化物碳还可进一步转化为惰性的丝状碳和石墨碳。ＴＥＭ和ＸＲＤ分析结果表明，催化剂上生成丝状碳数量顺序为：１６％Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞＞９％Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３～９％Ｃｏ－Ｃａ／γ－Ａｌ２Ｏ３（ｍ（Ｃａ）∶ｍ（Ａｌ）＝１∶１）。这与相应催化剂上Ｃｏ微晶晶粒尺寸大小顺序（３０ｎｍ＞１５ｎｍ＞９ｎｍ）有一定的对应关系。作者认为，通过提高金属Ｃｏ微晶在催化剂表面的分散度和稳定性，可以有效地抑制丝状碳的生成。     

适用于大庆油田的天然混合羧酸盐ASP驱油体系

针对酸值为０．１ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 的大庆原油,通过相态研究和界面张力测定进行配方初选,通过稳定性测定进行配方调整,得到了以天然混合羧酸盐ＳＤＣ为表面活性剂的ＡＳＰ三元复合驱油体系：１ ．２％ 复碱（ 质量比１∶１ 的Ｎａ２ＣＯ３ ＋ ＮａＨＣＯ３）＋ ０．６％ ＳＤＣ５＋ ０ ．５％ 植物胶（ 苎麻胶） ＋ ０ ．１６％ ＨＰＡＭ（ ＢＰ７） 。此体系与大庆原油间的最低瞬时界面张力为５ ．９３ ×１０－ ４ ｍＮ／ｍ 。在室内用两种填砂管模型进行驱油实验,得到的采收率为１８ ．８ ％ 和１９．１ ％ （ ＯＯＩＰ）,注入１ ｇ ＳＣＤ５ 驱出原油１３８．３ ｍＬ。     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

甲烷氧化偶联剂乙烯放大实验中催化剂稳定性的研究

用Ｌａ－Ｂａ－Ｏｘ－助剂作为甲烷氧化偶联催化剂，研究了从０．５ｍｌ放大到３０ｍｌ和２００ｍｌ装量时催化剂的稳定性，实验表明，在催化剂装量利大时用薄导反应器通过反应条件的合理调整（如适当地降低反应空速与反应管外加热的温度等），使２００ｍｌ装量的催化剂反应床层热点温度与０．５ｍｌ催化剂床层的热点温度相差≤６０℃，从而在ＣＨ４：Ｏ２＝（４．７５～５．０８）：１，ＣＨ４空速５０００ｈ＾－１，催化剂床层加热     

催化分光光度法测定重油中的微量钴

在氨水介质中，Ｃｏ（Ⅱ）能催化二苯偶氮碳酰肼被溶解氧氧化而褪色。本文进一步考察了此方法的测定条件及二氨替吡啉甲烷萃取Ｃｏ（Ⅱ）的回收率，并应用该法成功地测定了原油及润滑油中的钴。钴的回收率９３．０％─９９．３％，摩尔吸收系数１．１×１０６Ｌ·ｍｏｌ（－１）·ｃｍ（－１），线性范围０．０５─０．４μｇ／２６ｍｌ，检测限０．０８μｇ／２６ｍｌ，相对标准偏差２．２％─４．４％。方法准确、灵敏、易行。     

甲基丙烯酸酯／醋酸乙烯酯共聚物的原油降凝降粘效果研究

用不同组成、不同分子量的聚甲基丙烯酸正十八酯／醋酸乙烯酯Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）共聚物样品对新疆混合原油、马岭原油和大庆原油进行降凝降粘试验。结果表明，分子量约为１×１０５，ＶＡ含量为３３．３％和１４％的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加５０μｇ／ｇ使新疆混合原油降凝２０．５℃；分子量约１×１０５，ＶＡ（醋酸乙烯酯）含量为１８．４％～１４％之间的Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ），加２００μｇ／ｇ使马岭原油降凝２４℃。两种原油的粘度都有显著的下降。而大庆原油随着Ｐ（ｎ－ＯＭＡ－ＣＯ－ＶＡ）分子量增加，降凝效果变好。     

正交实验法优化多级孔γ－Ａｌ２Ｏ３ 制备工艺条件

以Ａｌ２（ＳＯ４）３ 为铝源,以ＮＨ４ＨＣＯ３ 为沉淀剂,采用正交实验共沉淀法,以产物的堆积密度和孔体积为考察指标,优化了反应温度等４项制备工艺条件并表征了多级孔（２～５０ｎｍ介孔,大于５０ｎｍ大孔）γ－Ａｌ２Ｏ３ 的结构。结果表明,在ｎ（ＮＨ４ＨＣＯ３）／ｎ（Ａｌ）为５,分散剂（ＰＥＧ２０００）用量为１５％,ｐＨ值为８．５,反应温度为８５℃的最佳工艺条件下,可制得比表面积为２８４．４５ｍ２／ｇ,孔体积为１．８３ｃｍ３／且具有多级孔分布的γ－Ａｌ２Ｏ３。表征结果显示,一、二次γ－Ａｌ２Ｏ３ 粒子形貌分别为纤维状、絮状。     

β修正分光光度法测定微量铬

采用β修正分光光度法测定铬（Ⅵ）含量，缓冲溶液ｐＨ５─６，显色剂为苯芴酮（ＰＦ），阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ对该反应体系有增溶增敏作用，用β修正分析理论研究微量铬（Ⅵ）及其与ＰＦ络合比测定。结果表明，Ｃｒ（Ⅵ）－ＰＦ络合比为ｌ：３较好，铬在０─１０．０μｇ／２５ｍｌ范围，修正吸光度Ａ＿ｃ遵循焦耳定律；铬最低检测浓度为０．０２ｍｇ／ｌ，相对标准偏差ＲＳＤ≤４．３％，铬加标回收率９１．８％─１０９％。该法可消除显色体系中过量显色剂干扰，修正计算络合产物真实吸光度，提高分析精密度及准确度，适合于工业废水铬分析测定。     

铑催化剂催化庚烯羰化一步制辛醇的研究

报道以Ｒｈ＿２ＡｃＯ＿４和［Ｒｈ（ＮＨ＿３）＿５Ｃｌ］Ｃｌ＿２为催化剂前体，以ＰＢｕ＿３为配位体，烯烃进化一步合成辛醇的试验结果。考察了催化剂浓度、配位体用量、合成气压力等对反应的影响。在［Ｒｈ＝５×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ、Ｐ／Ｒｈ＝４、合成气（Ｃｏ／Ｈ＿２＝１／２）总压５．０ＭＰａ、Ｔ＝１２０℃、ｔ＝２４ｈ以内时，烯烃转化率１００％，对醇的选择性９５％以上，醇的正异构比在２．０以上。     

高效液相色谱法测定对苯二甲酸中的4－羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸

以ＺｏｒｂａｘＳＡＸ４．６ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ色谱柱，０．２５ｍｏｌ／ｌＮＨ＿４Ｈ＿２ＰＯ＿４／１０％ＣＨ＿３ＣＮ／ｐＨ４．３０流动相，采用高效液相色谱法，外标法定量测定ＣＴＡ或ＰＴＡ中微量或痕量的４－ＣＢＡ和ＰＴ酸，１２ｍｉｎ可完成一次色谱分离。探讨了流动相的组成对分离效果的影响，方法的相对标准偏差，４－ＣＢＡ小于４．３％；ＰＴ酸小于２．４％。平均回收率，４－ＣＢＡ为９３．１％；ＰＴ酸为９６．３％。     

TS分子筛的催化氧化性能研究Ⅳ.TPABr对TS-1分子筛晶粒度和环氧化性能的影响

用自制的四丙基溴化铵 （ＴＰＡＢｒ） 部分取代四丙基氢氧化铵 （ＴＰＡＯＨ） 为模板剂, 在Ｎａ＋ 离子 （含量２０～３０μｇ／ｇ）存在下, 合成出了结构优良的ＴＳ－１ 分子筛。在丙烯Ｈ２Ｏ２ 氧化制环氧丙烷反应中,考察了合成的ＴＳ－１ 分子筛的催化活性, 催化剂的预处理、用量、利用次数、再生和反应温度与时间对反应的影响。研究表明, 不同的模板剂组成和合成条件明显影响分子筛的晶粒大小。晶粒度为０．４～０．７μｍ 的ＴＳ－１ 分子筛经１０％ ＮＨ４Ａｃ 预处理后, 对丙烯的环氧化具有优良的催化性能。室温下, 用０．４ｇ 催化剂, 以甲醇／水为溶剂, 反应１ｈ, Ｈ２Ｏ２ 转化率和对环氧丙烷的选择性分别可达６５％ ～８０％ , ８５％ ～９０％ 。     

正三辛胺萃取-DPC-CPB显色体系分光光度法测定原料油中的痕量铜

用正三辛胺萃取分离干扰离子，以二苯碳酰二肼（ＤＰＣ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）－聚乙二醇辛基苯基醚（ＯＰ）为显色体系测定原料油中的痕量铜。考察了测定条件。线性范围０～１．０μｇ／２６ｍＬ，合成样品回收率为１０４％，油样加标回收率在９５％～１１０％之间，油样分析结果的相对标准偏差小于８．８％。方法的灵敏度高，表观摩尔吸收系数为４．９×１０６Ｌ（ｍｏｌｃｍ）－１。     

高效分子排阻色谱法测定化学驱油体系中的部分水解聚丙烯酰胺

介绍了用分子排阻色谱技术定量测定化学驱油体系中的部分水解聚丙烯酰胺（ＰＩＩＰＡ）的方法。该方法以ＳＩ－２００二羟基键合相为固定相，以甲醇／０．０５ｍｏｌ／ｌ的ＮａＩＩ２ＰＯ４（体比４０／６０）为流动相，使用ＵＶ检测器在２１３ｎｍ处检测。表面活性剂／聚合物驱油液中所有组分对ＰＩＩＰＡ的测定均无干扰。吸附试验证明测定可靠性好。最低检测浓度为１μｇ／ｍｌ。回收率为９７．３％－１００．５％。     

Pd（CH_3CN）_2Cl_2与Ph_2P（0－C_6H4_CHO）的反应性

Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２和等当量的邻－－（二苯基膦苯甲醛）［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＨＯ），简称ＰＣＨＯ］，在回流的二氯甲烷中反应，通过分子间消去ＨＣｌ，生成了一个新的双氯桥双核钯配合物｛［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ］２，简写为Ｐｄ２Ｃｌ２（ＰＣＨＯ）２｝。进行了该配合物的元素分析，红外光谱表征和结构分析。在反应温度３０～８０℃，氢压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，考察了该配合物的催化氢化性能。结果表明，它们是催化α，β不饱和酸和苯乙烯氢化的有效催化剂，且可以循环使用。     

MBTH分光光度法测定乙二醇中的微量醛

用３－甲基－２－苯并噻唑酮腙（ＭＢＴＨ）分光光度法测定了乙二醇中的微量醛。摩尔吸收系数为４．９５×１０４Ｌ·（ｃｍ·ｍｏｌ）－１，最低检测限为０．１５μｇ／２５ｍｌ，加标回收率为９８％以上，相对标准偏差小于±４％，醛含量在０－３７μｇ／２５ｍｌ之间遵守比耳定律。该方法操作简便，重复性好，灵敏度高，能满足乙二醇质量控制分析的要求     

合成气直接制取二甲醚催化剂的制备因素及其应用

研究了ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂的制备方法及合成反应条件对合成气直接制取二甲醚反应的影响。结果表明，采用共沉淀沉积法制备催化剂，３５０°Ｃ下焙烧，２３０～２４０°Ｃ下还原ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性最高。ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５催化剂上合成反应的适宜条件：温度２７０～３００°Ｃ，压力４．０ＭＰａ，空速１５００ｈ－１，Ｈ２ＣＯ＝２～２．８（ｍｏｌ比），原料气中ＣＯ２的浓度为５％（ｖ）。     

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的研究 Ⅱ.催化剂的活性位

采用ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ、ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等方法，对５组分Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２改进ＸＣ５０２铜基低压甲醇合成催化剂进行了表征。ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ结果表明，ＸＣ５０２催化剂出现主峰为３３６．４ｅＶ（Ｃｕ＋），而Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂主峰为３３４．９ｅＶ（Ｃｕ０）；ＸＲＤ结果表明，两种工作态催化剂比氧化态新增峰的２θ分别为３６．５°（Ｃｕ＋）和４３．３°（Ｃｕ０），ＸＣ５０２催化剂这两峰的强度比Ｉ３６．５／Ｉ４３．３是Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂的２．１倍，说明工作态ＸＣ５０２催化剂单位Ｃｕ０中的Ｃｕ＋含量比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂多；ＦＴＩＲ谱显示，ＸＣ５０２和Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ两种工作态催化剂新增波数分别为６２２ｃｍ－１和６２７ｃｍ－１的振动峰，此新增峰可能是Ｃｕ＋－Ｏ或Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋的振动峰。改进型铜基甲醇合成催化剂的活性位可能是Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ。