脂肪酸甲酯加氢制脂肪醇Cu/Zn催化剂失活研究进展

脂肪醇是表面活性剂工业的重要基础原料。综述了脂肪酸甲酯加氢制脂肪醇Cu/Zn催化剂的失活研究进展,介绍了Cu/Zn催化剂的烧结、中毒、结焦等主要失活形式的机理,分析了硫、氯、氮、磷、钠的化合物和水、皂、游离脂肪酸、甘油、甘油酯等具有代表性的杂质对Cu/Zn催化剂活性的影响,讨论了Cu/Zn催化剂失活的控制方法。     

草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/SiO_2催化剂失活研究

采用沉积-沉淀法制备Cu/SiO_2催化剂,研究Cu/SiO_2催化剂在草酸二甲酯制乙二醇反应中的活性及稳定性。采用XRD、TG、SEM和EDS等对催化剂进行表征,分析催化剂的失活原因。结果表明,催化剂表面积炭和活性组分铜的烧结是造成催化剂失活的主要原因。在高空速1.5 h~(-1)下,对催化剂进行寿命考察,结果表明,运行350 h,草酸二甲酯转化率维持95%以上,乙二醇选择性下降至约60%。     

Cu/SiO2催化剂在醋酸甲酯加氢制乙醇反应中失活比较

采用固定床微型反应器考察Cu/ZnO和Cu/SiO₂催化剂在醋酸甲酯加氢制乙醇反应中的稳定性,分别反应1 000 h和750 h后,Cu/ZnO和Cu/SiO2催化剂均失活。采用物理吸附、DTG、原位XRD和H₂-TPR等对失活前后Cu/ZnO和Cu/SiO₂催化剂进行比较。结果表明,Cu/ZnO和Cu/SiO₂催化剂在醋酸甲酯加氢制乙醇反应中失活机理不同,Cu/ZnO 催化剂失活的主要原因是Cu晶粒长大,催化剂上ZnO晶粒同时长大;Cu/SiO₂催化剂失活主要原因是积炭物种对催化剂孔道的堵塞和对活性位的覆盖。     

草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂失活的研究

乙二醇(EG)是一种重要的化工原料,广泛应用于聚酯纤维等重要化工产品的生产。近年来煤基合成气制乙二醇技术受到各科研院所的高度重视,并相继开展相关研发工作。然而,该工艺仍然存在一些技术难题,其中草酸酯加氢制乙二醇催化剂的稳定性一直是一个瓶颈。目前大多数研究者把精力主要集中在草酸酯加氢催化剂的设计和改性上,关于催化剂失活的公开文献非常少。本文综述了影响Cu/SiO2催化剂失活的因素。     

草酸二甲酯加氢制乙二醇铜基催化剂失活原因分析

合成气经草酸二甲酯加氢制乙二醇工艺是非石油路线合成大宗化学品的新兴路线。在我国贫油、少气和煤炭相对丰富的能源结构条件下,该工艺路线的研究具有重要的现实意义和战略意义。对草酸二甲酯加氢制备乙二醇铜基催化剂的失活原因进行分析,重点讨论催化剂烧结、积炭、中毒、溶剂、反应气氛和物理磨损对催化剂稳定性的影响。通过添加助催化剂以稳定催化剂中Cu价态分布,有效抑制Cu晶粒团聚长大速率。加强反应过程的基础研究,即草酸二甲酯存在的解离方式、反应气氛和溶剂的影响、高聚物的形成机制以及如何抑制高聚物等方面尚待进一步研究。注重催化剂的工程化开发,加强成型方式、扩散过程和反应体系杂质的影响研究。     

载体极化率对乙酸甲酯加氢Cu/ZnO催化剂的作用机制研究

采用水热法合成不同极化率的ZnO载体来制备Cu/ZnO催化剂,研究了ZnO极化率对Cu/ZnO催化剂的物理化学性质和催化活性的影响。通过对样品进行N₂-吸附、SEM、TPR、XPS、XRD、ICP-OES和N₂O滴定等表征,发现极化率对催化剂的物理结构性质和铜物种的分散状态影响不大,但强烈影响Cu/ZnO催化剂的催化活性。随着极化率降低,催化活性先上升后下降。高极化率的催化剂由于具有更多的ZnO_x氧缺陷结构和更强的Cu-ZnO相互作用,利于Cu-ZnO_x的形成。     

三乙酸甘油酯合成中催化剂与能耗的关键技术

在生物基甘油与乙酸的酯化反应中添加催化剂,从催化剂的选择、浓度、反应时间、醋酐添加量等方面进行研究.实验结果表明,当低浓度硫酸(＜1.0％)作为催化剂时,显著地缩短了甘油酯化反应时间,与无催化剂工艺相比,从22h减少至6.0h以内,能节省大量的酯化用能耗.制得产品的GTA含量大于99.8％、酸度小于0.002 0％、色泽为10#(铂-钴)、水分为0.016％,质量指标符合YC/T 144和GB 29938等相关国家标准;采用硫酸工艺制得的产品经长期贮存,不会出现严重的\"返酸\"现象;通过对反应机理进行分析,证明了二乙酸甘油酯分子结构的空间位阻作用减缓了第三步的反应速率;对GTA在烟用滤嘴丝束材料的应用进行分析,证明了酸度、水分、含量之间的关系.     

顺酐加氢Pd/C催化剂失活原因的研究

对液相顺酐加氢生产丁二酸过程中Pd/C催化剂失活进行了分析研究,旨在找出催化剂失活的真正原因。从催化剂表征和工艺技术两个方面考虑,采用N2-吸附、XRD、TEM/TSM、TG、金属含量、FT-IR等多种分析手段,对催化剂使用前后的状态进行了测定与表征,使用后的催化剂活性组分流失严重。结合红外谱图的分析,认为该反应的产物丁二酸与催化剂中的Pd的络合是导致活性组分流失的主要原因。     

草酸二甲酯加氢制乙二醇Cu/SiO2催化剂失活研究

采用沉淀沉积法制备了草酸二甲酯制乙二醇Cu／SiO₂催化剂。在反应温度210 ℃、压力2.0 MPa、空速0.01 mol·(g·h)^-1和氢酯物质的量比60的条件下,对催化剂的失活规律进行了研究,采用XRD、BET和TG-DTG等手段对反应前、后的催化剂进行表征,结果表明,铜烧结和高聚物可能是导致催化活性降低的主要原因。     

合成对氨基苯酚Pt/C催化剂失活的研究

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚反应中,加氢Pt/C催化剂的稳定性决定生产成本。实验结果表明,催化剂循环使用10次,将失活催化剂过滤,在60%的硝酸溶液中加热回流3 h,用去离子水充分洗涤后,催化剂可恢复部分活性。第一次硝酸活化处理后,催化剂还可以使用4次左右。采用原子吸收、BET、SEM及XRD等测试方法对新鲜催化剂和经过重复实验的催化剂进行表征,结果表明,催化剂失活的主要原因为有机物覆盖在催化剂表面造成表面积下降和孔堵塞,致使催化剂丧失活性中心。在催化剂使用过程中,活性组分Pt流失及Pt 金属晶粒长大也会导致催化剂失活。     

杂多酸催化合成三醋酸甘油酯

以自制杂多酸为催化剂,以甘油和醋酸和原料合成了三醋酸甘油酯。研究了杂多酸催化剂用量,酸醇ｍｏｌ比和反应时间对酯收率的影响。此法催化剂用量少,催化活性高,反应时间较短,三酯收率高、工艺简单、在一定条件下的催化剂可以重复使用多次。用正交试验确定了合成三醋甘油酯的最佳工艺条件为：催化剂用量为反应物质量的０．５％,酸／醇ｍｏｌ比为５：１,反应温度为１０４℃￣１１６℃,反应时间为４ｈ。此条件下,三醋酸甘油酯     

超重力法制备醛加氢铜锌基催化剂

采用超重力法制备醛加氢铜锌基催化剂,通过BET、XRD和SEM对催化剂进行表征,以丁醛和辛烯醛为原料,考察催化剂活性。结果表明,反应压力、热点温度和氢醛体积比相同的条件下,空速提高约14%时,超重力法制备的醛加氢铜锌基催化剂与参比剂活性相当,1 500 h内,醛转化率和产物选择性稳定,均高于98%,热点位移平缓。     

胶溶剂对完全液相法制备的Cu/Zn/Al催化剂结构和性能的影响

采用完全液相法制备了Cu/Zn/Al浆状催化剂,考察了胶溶剂HNO3用量对催化性能的影响。结果表明,适量的胶溶剂HNO3用量可以减小Cu0晶粒度,提高催化剂的活性;胶溶剂的用量可以改变催化剂各组分之间的相互作用,过多的HNO3会导致催化剂活性的降低。     

Novel Catalytic Properties of Rh Sulfide for the Synthesis of Methanol from CO + H2 in the Presence of H2S

Rh sulfide yielded 800 gkg-cat^–1h^–1 of methanol at 593 K and 5.1 MPa from CO + H₂ (syngas) even in the presence of H₂S 100 ppm in concentration. The obtained space-time yield of methanol was comparable with that obtained with a commercial Cu/Zn/Al catalyst at a conventional reaction condition (523 K and 5.1 MPa) from a feed containing both syngas and CO₂.     

C307型中低压合成甲醇催化剂的研制与应用

通过优化催化剂组分配方和制备工艺,进一步提高了催化剂的时空产率、选择性和热稳定性,制得的C307型中低压合成甲醇催化剂达到国际先进水平。该催化剂已在国内十多家甲醇厂应用,经济效益显著。     

美罗培南合成用钯炭催化剂的失活及再生研究

采用物理吸附、X射线衍射、扫描电镜、X射线能谱及等离子体发射光谱法对在美罗培南合成过程中失活的Pd/C催化剂比表面积、孔容、孔径、钯粒径形貌、表面元素及钯含量的变化进行分析,对催化剂的失活原因及再生方法进行研究。结果表明,催化剂在反应过程中吸附体系物质对钯活性中心的覆盖包裹及金属钯的少量流失是催化剂失活的主要原因。以30%四氢呋喃水溶液在超声条件下洗涤可以部分去除催化剂表面沉积的有机物,同时补加质量分数30%催化剂时,再次使用时效果较好。