北化院开发的聚乙烯BCSO2催化剂长周期工业应用试验成功

由北京化工研究院开发的BCSO2气相聚乙烯淤浆进料催化剂，在广州石化20万t/a气相聚乙烯装置上完成了36天的长周期工业应用试验，共使用催化剂1t，生产聚乙烯树脂2万多t。工业应用试验中催化剂各项指标优良，活性在冷凝态下达到2万倍以上，在非冷凝态达到2．4万倍以上，氢调、共聚性能良好，生产树脂粉料干爽，堆积密度较高，流化床床重较重，有利于高负荷运行，产品全部达到优级品标准。工业应用试验期间还顺利进行了冷凝态与非冷凝态的几次切换。     

高活性气相聚乙烯GM催化剂的性能及工业应用

在M催化剂组分中引入甲基环己基二甲氧基硅烷作为给电子体制备了新型高活性气相聚乙烯GM催化剂,通过BET和SEM等方法对GM催化剂进行了表征;采用淤浆聚合的方法评价了GM催化剂的活性,考察了GM催化剂的动力学行为,并在Unipol工艺气相聚乙烯装置上进行了工业试验。试验结果表明,在冷凝态操作模式下GM催化剂的活性达5000～6000g/g,聚乙烯产品的堆密度达0.40g/cm~3,比M催化剂的活性提高近一倍,聚乙烯产品的堆密度提高近25%。GM催化剂的氢调敏感性优于M催化剂,共聚性能与M催化剂相当。工业试验过程中装置运行稳定,各项操作参数均能满足工艺要求,得到的聚乙烯产品为优级品。     

国内外聚乙烯生产工艺研究新进展

文中结合世界聚乙烯工业的发展现状,阐述了PE生产新工艺.针对冷凝及超冷凝技术、不造粒技术、共聚技术等典型的聚乙烯生产工艺进行了详尽的探讨,对我国的聚乙烯工艺的研究发展具有一定参考价值.     

冷凝模式下降低Unipol工艺聚乙烯树脂灰分的方法

对Unipol气相流化床反应器冷凝操作时聚乙烯树脂灰分增加的原因进行了分析。树脂灰分是催化剂的残留物,其增加的主要原因是:随空时收率的增加,催化剂在反应器内的停留时间缩短,使催化剂的活性不能充分发挥;冷凝操作使反应器内温度分布梯度加大,在偏离最佳反应温度的情况下,催化剂活性达不到最高;助催化剂过量或不足;原料杂质含量的增加造成催化剂及助催化剂用量的增加。采用新型催化剂、改进常规催化剂、优化工艺操作条件等措施可以降低树脂灰分,其中采用淤浆催化剂可使树脂灰分降低60%～70%。     

简讯

TH-1L催化剂长周期工业应用试验成功由中国石化石油化工科学研究院研制开发的具有完全自主知识产权的TH-1L聚乙烯催化剂在中国石化齐鲁分公司塑料厂长周期工业应用试验成功。TH-1L催化剂是适用于气相流化床工艺的浆液进料聚乙烯催化剂。2011年5月,在中国石化齐鲁分公司塑料厂低密度聚乙烯气相流化床装置上采用该催化剂进行了冷凝态工业试验,连续平稳运行超过200h,生产聚乙烯产品约2.6kt,并采用所生产的聚乙烯树脂进行了新产品     

气相法聚乙烯装置长周期运行技术优化

介绍气相法聚乙烯装置的工艺特点,分析对气相法聚乙烯装置危害较大的分布板堵塞、反应器静电结片等问题,提出原料质量控制、气相反应器流化床控制、催化剂筛选、产品牌号切换技术等长周期运行优化思路,总结了优化措施实施效果。     

国产新型铬系SLH-211催化剂冷凝态工业化应用研究

介绍了国产新型铬系SLH-211催化剂首次工业化应用的情况。传统型有机铬系催化剂活性低,难以实现冷凝态生产。新型铬系SLH-211催化剂属于无机铬系催化剂,小试评价活性高、相对分子质量分布宽。SLH-211催化剂首次工业化应用过程中生产平稳,可实现钛系、铬系催化剂的在线"热切换",催化剂活性高,非冷凝态下活性(基于单位质量催化剂的聚乙烯产量)大于等于13 000 kg/kg,冷凝态下活性大于等于6 500 kg/kg,实现了冷凝态高负荷操作。生产的高密度聚乙烯薄膜产品性能优良,拉伸断裂强度37⁴0 MPa,拉伸屈服强度2140 MPa,拉伸屈服强度21²3 MPa,产品的相对分子质量分布宽,流动性能优良,易于加工成型,工业化应用试验取得成功。     

SLC-G气相法聚乙烯催化剂投入生产

上海立得催化剂有限公司开发的SLC-G气相法聚乙烯催化剂，日前在天津石化乙烯厂UNIPOL聚乙烯装置试用成功。     

第二代聚烯烃技术

论述了对聚烯烃发展有重要影响的商效催化剂，技术，气相聚乙烯工艺中的冷凝态进料技术，双峰分子量分布树脂技术及在反应器中生产球形粒子树脂技术。对我国聚烯烃工业的发展提出了几点看法。     

高活性气相法聚乙烯SLC-G催化剂的开发和工业化应用

介绍了高活性气相法聚乙烯SLC-G催化剂的开发和工业化应用情况。工业应用表明,SLC-G催化剂活性高,在非冷凝操作模式下为8500~9000kg/kg,在冷凝操作模式下为6000~6500kg/kg,比相同操作模式下SCG催化剂的活性分别高约100%和35%;共聚能力和氢调性都较理想,n(C4=)∶n(C2=)稳定在0.33~0.34,n(H2=)∶n(C2=)稳定在0.14~0.15。装置运行稳定,各操作参数均能满足工艺要求,得到的聚乙烯产品均为优级品。     

乙烯原位共聚制线性低密度聚乙烯研究进展

综述了乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯研究的新进展。按照齐聚催化剂的类型,分别介绍了二聚催化体系、宽分布乙烯齐聚催化体系、三聚催化体系及四聚催化体系,并对共聚催化剂作了简要说明。提出了乙烯原位共聚的发展方向。     

乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究进展

系统综述了近二十年来乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯的研究开发工作。按照共聚催化剂的不同,分为Z ieg ler-Natta催化体系、茂金属催化体系及非茂金属催化体系3类催化体系,着重阐述了乙烯原位共聚催化体系的特点、得到的聚合物的特征及乙烯原位共聚法的优缺点等。     

LLDPE的发展现状和技术创新

从催化剂和聚合工艺的发展出发，概述了生产LLDPE的现状，介绍了原位共聚制备LLDPE的先进技术，特别指出用最新发展起来的后过渡金属催化剂和茂金属催化剂组成的双功能催化体系生产LLDPE是一个很好的技术创新。     

负载型非茂金属催化剂催化制备过氧化物交联聚乙烯管材专用料

采用负载型非茂金属(SSTS)催化剂催化乙烯淤浆聚合,制备了交联聚乙烯管材专用料(sPE);通过过氧化物交联sPE、挤出成型了过氧化物交联聚乙烯(sPEXa)管材;考察了氢气分压和共聚单体对SSTS催化剂活性的影响;测试了sPE的相对分子质量及其分布(MWD)、力学性能和流变行为及sPEXa管材的交联度和力学性能。实验结果表明,SSTS催化剂催化乙烯聚合的过程平稳、共聚效应显著,SSTS催化剂在乙烯-己烯共聚时的活性比乙烯均聚时的活性提高了43%;sPE中不含粒径小于75μm的细粉,其重均相对分子质量高达296 564,MWD=4.05;sPE的流变行为呈明显的"剪切变稀",有利于挤出加工;sPEXa管材在95℃、4.8 MPa静液压力下无泄漏和无破裂的持续时间长于1 875 h,长于行业要求的1 000 h。     

世界聚乙烯生产技术进展

概述了茂金属催化剂和单活性中心技术的发展，介绍了聚乙烯(PE)生产技术新的发展动向，如双峰PE生产技术、反应器新配置技术、冷凝态和超冷凝态技术。同时对我国自行开发的BCG、BCH、BCS和CT、CM等PE催化剂作了介绍，对今后我国PE工业的发展提出了建议。     

限制几何构型的金属茂催化剂及其聚合产物

综述了限制几何构型金属茂催化剂及其聚合产物的研究和开发情况。重点介绍了催化剂的结构与性能的关系、催化烯烃共聚合工艺、聚合机理以及聚合产物的性能和用途。同时报道了该领域的最新进展。     

气相法铬系聚乙烯催化剂QCP—01的研制及其聚合性能

在小试及中试评价试验中，把新研制的气相法铬系聚乙烯催化剂ＱＣＰ－０１与进口工业催化剂进行聚合性能的对比，结果表明：ＱＣＰ－０１催化剂的聚合活性、共聚性能及稳定性好于进口工业催化剂，但氢气调节不太敏感。     

聚乙烯催化剂表面分形和多重分形特征

应用分形和多重分形理论研究了负载型聚乙烯催化剂(简称催化剂)表面形态。提出一种图片处理和计算过程更加完备的基于扫描电子显微镜照片的分形维数和多重分形谱计算程序,对4种催化剂进行分析计算。探讨了分形维数、多重分形谱相关参数与催化剂表面形态及与聚合活性的对应关系。实验结果表明,催化剂表面形态的复杂程度可以用表面分形维数来表征,聚合活性高的催化剂表面形态更加复杂,有更大的比表面积,对应的分形维数值也越大。催化剂表面分形维数的变化程度可以用多重分形谱来表征,聚合活性高的催化剂表面分形维数的跨度和分散程度更高。提出的分形维数和多重分形谱计算程序为催化剂的评定与设计提供了一种实用的手段。     

聚丙烯釜内合金技术的研究进展

聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,新一代M gC l2负载型Z ieg ler-Natta催化剂与以茂金属为代表的具有优良共聚性能的单活性中心催化剂的有效结合将代表着聚丙烯釜内合金技术的未来发展方向。     

气相聚乙烯淤浆进料催化剂的研究

研究了新型聚乙烯淤浆进料催化剂的物理性质,考察了催化剂在不同条件下的均聚、共聚和氢调性能,选择了合适的合成工艺,并将其与国外同类催化剂进行了对比。研究表明,该淤浆进料催化剂均聚、共聚和氢调性能良好,可明显减少聚合树脂的低聚物,适用于气相聚合工艺。