立方扰动硬链状态方程GE混合规则及其应用

扩展了立方扰动硬链(CSPHC)状态方程在天然气工业中通常遇到物质的纯组分参数, 并建立了纯组分参数的普遍化关联式; 将过量Gibbs自由能混合规则引入CSPHC状态方程, 以应用于高度非对称体系与极性体系相平衡性质计算。结合MPHC活度系数模型及Wilson 活度系数模型, 对13组二元体系的汽液平衡性质获得较满意的结果。     

普遍化立方型状态方程中Wong-Sandler型混合规则的建立

<正>自70年代末期Huron和Vidal将过量Gibbs自由能模型引入状态方程的混合规则以来,状态方程新混合规则的研究引起了人们的高度重视并取得了重要成就,已成功地将状态方程推广到多种复杂体系的计算,其中近年来由Wong和Sandler等发展的Wong-San-dler（WS）混合规则模型受到了广泛的关注。他们工作的意义在于可以使用由低压汽液平衡数据得到的活度系数模型参数及二元交互作用参数直接推算高压汽液平衡。 但该模型的导出仅限于两参数的立方型状态方程,这样对于广泛应用WS型混合规则势必产生局限性,因此将此类型的混合规则推广到普遍化的立方型状态方程是十分必要的。本文报道了以五参数的Modified Kumar-Starling（MKS）立方型状态方程为工作方程,建立了将WS型混合规则推广到多参数立方型状态方程的途径。     

立方型状态方程含过量自由焓模型的新混合规则

提出了在参考压力下将过量自由焓(g~E)模型引入状态方程的修正Huron-Vidal混合规则,由g~E模型确定状态方程中混合物的参数,以SRK方程和Wilson模型为例,取大气压为参考压力,计算了16个体系50组汽液平衡,结果表明本文建议的混合规则可直接使用现有文献报道的常压g~E模型参数由立方型状态方程预测常压汽液平衡,并对直接外推预测高压汽液平衡作了尝试.     

LCVM型混合规则扩展用于多参数状态方程以关联混合物汽液相平衡

基于两参数状态方程提出的LCVM混合规则是将以无穷压力为参考态的HV混合规则与以零压力为参考态的MHV1混合规则线性结合而得的,尽管没有理论基础,但对于计算非极性、极性体系给出了较好的结果.因而研究借鉴获得LCVM混合规则的思路将LCVM混合规则扩展到多参数状态方程中,即将HVOS混合规则与MHV1混合规则进行线性结合,并通过引入两个对比参数λ0,λ∞给出了适合多常数状态方程的新LCVM型混合规则.在新的LCVM型混合规则中,参数δ决定了MHV1和HVOS混合规则的相对贡献,该参数可由模型在高压和低压下拟合二元混合物的泡露点得到,通过拟合得到的值约为0.21;混合规则中的活度系数模型可以利用由低压区关联出的GE模型.采用该新混合规则模型,在较宽的温度与压力范围内,结合Harmens-Knapp(HK)方程对包括非极性体系、极性体系等在内的20种二元混合物进行了相平衡计算.计算的结果与实验数据吻合得很好.该模型与采用VDW混合规则模型的相平衡计算结果比较表明,该模型的关联精度有了很大的提高,可以在较大的温度与压力范围内关联多种体系的汽液相平衡数据.但是在混合规则中,参数b,c是依赖于经验获得,因此还有待于进一步的研究.     

流体汽液相平衡混合规则研究进展

混合工质汽液相平衡学术内涵丰富且应用广泛，而混合规则是决定混合物性描述准确与否的关键因素。综述了具有代表性的混合规则，包括原始的二次型、非二次型、密度型、状态方程-超额自由能型等混合规则，评价了其在流体汽液相平衡的描述能力，辅以数学推导介绍了其发展的动机及存在的优劣，以期对将来混合规则发展提供思路。     

A GE/Equation of State Mixing Rule for Vapor-Liquid Equilibria

A new excess Gibbs free energy/equation of state type mixing 0rule was derived byremoving the infinite pressure boundary condition imposed by Wong and Sandler.The mixing rulewas extensively tested in terms of a comprehensive data base,consisting of 52 simple nonpolar-nonpolar,carbon dioxide containing,hydrocarbon-hydrocarbon,CFC,polar-polar,nonpolar-polarbinary and multicomponent systems.Focused on the complete predictive capability,a comparisonbetween the Wong-Sandler and the mixing rule proposed was conducted.The results indicate that thenew mixing rule is in general superior to the Wong-Sandler's,and the binary interaction parameteras required by the latter is removed,which reduces computing effort and is reliable in predictions ofvapor-liquid equilibria from low pressures to high pressures.     

A GE/Equation of State Mixing Rule for Vapor-Liquid Equilibria

A new excess Gibbs free energy/equation of state type mixing 0rule was derived by removing the infinite pressure boundary condition imposed by Wong and Sandler. The mixing rule was extensively tested in terms of a comprehensive data base, consisting of 52 simple nonpolar-nonpolar, carbon dioxide containing, hydrocarbon-hydrocarbon, CFC, polar-polar, nonpolar- polar binary and multicomponent systems. Focused on the complete predictive capability, a comparison between the Wong-Sandler and the mixing rule proposed was conducted. The results indicate that the new mixing rule is in general superior to the Wong -Sandler’s, and the binary interaction parameter as required by the latter is removed, which reduces computing effort and is reliable in predictions of vapor-liquid equilibria from low pressures to high pressures.     

PR方程结合改进的WS混合规则预测汽液平衡

对WS型混合规则加以适当改进提出一种新的G^E型混合规则（MWS型）,并将其与PR状态方程相结合应用于多个二元极性体系汽液平衡数据的预测。结果表明,采用PR方程结合MWS型混合规则预测汽液平衡结果一般优于WS型混合规则,能广泛应用于工程实践。     

MH状态方程使用DDLC混合规则计算混合物临界轨迹

<正>一、引 言状态方程能否精确地描述流体混合物热力学性质,建立合适的混合规则是一个重要因素.近十年来,许多研究者把局部组成概念引入立方型状态方程,建立了与密度有关的局部组成(DDLC)混合规则,将两类重要的热力学模型——状态方程和活度系数方程联系起来,大大地改善了状态方程应用于高密度区时的柔软性,改进了状态方程描述极性一非极性、含超临界组分等高度非对称体系的精确度.作者将局部组成概念引入多参数的MH状态方程,椎导了MH方程的DDLC混合规则,用于计算高压汽液平衡和二元混合物临界轨迹.本文将介绍后者的计算情况.     

VLW爆轰产物状态方程的发展及应用

以国际公认理论完美的维里(VIRIAL)状态方程为基础,建立了VLW炸药爆轰产物状态方程,简述了VLW炸药爆轰产物状态方程的形成背景,呈现了VLW方程的推导过程;应用VLW方程计算了军用高能炸药、民用工业炸药、凝聚相炸药、气相燃料空气炸药的爆轰性能参数,以及火箭推进燃烧性能参数,推导了爆轰产物的热力学函数(内能、熵、化学位等)。结果表明,应用VLW方程计算的参数结果准确合理;成功解决了高温下(T*>20)高级维里系数计算难题,准确表达了爆轰条件下的维里方程属性。     

立方型状态方程的混合规则在相平衡计算中的研究

对立方型状态方程中所使用的混合规则及其在相平衡计算中的应用状况做了综述分析。将混合规则按二次型、LC型、DDLC型和UNIWAALS型分别进行了介绍和讨论。总结了各种类型混合规则的优缺点和适用范围,并提出了混合规则今后的发展方向。     

发展马丁-侯方程作为水的专用方程

发展了适用于极性物质水的MH方程。由线性最小二乘法拟合单相区和汽液共存区的PVT及相平衡数据 ,得到方程常数 ,并用统计方法检验了方程的有效性。计算结果表明 ,饱和蒸汽压和摩尔体积误差一般小于0 .6。单相区体积和压力平均误差分别为 0 .3 %和 2 .5 %。与Bender方程相比 ,新方程准确度更高     

甲烷的状态方程研究及应用

本文以MH方程为基础,用甲烷在90－400K,0．01－50MPa范围内的PVT数据,对方程的形式和常数进行显著性检验,得到了一个适用于气液两相的27常数方程。新的方不但较重现了PVT和汽液平衡性质,而且很好地预测了焓、熵和等压热容等性质。改进方程的计算结果达到或优于改进的BWR方程。可以作为甲烷的一个较满意的状态方程。