一氯二乙基铝的合成

1前言一氯二乙基铝是无色透明液体,化学性质及其活泼,能同微量氧、水及合卤素的化合物发生激烈反应,遇空气燃烧,遇水会发生爆炸,主要作烯烃聚合的催化剂、烷基化剂等,用途非常广泛。一氰二乙基铝的合成路线主要有三条：第1．由金属铝与氯乙烷生成倍半物,然后用钠脱除倍半中二氯乙烷中的其中一个氯原子,以制得一氯二乙基铝。第2．用铝镁合金与氯乙烷反应,直接制得一氯二乙基铝。第3．用铝、氢气、乙烯在高压下直接合成三乙基铝,然后与三氯化铝反应得一氯二乙基铝。考虑到路线1要用金属钠脱氯,操作危险性大,路线3对设备要求高、投…     

期刊资料摘要

烷基铝是烯烃聚合催化剂的主要成份之一,国内一些单位开展的丙烯液相本体聚合的研究,就是采用三乙基铝和三氯化钛的催化体系。本文介绍的间接法制备三乙基铝是次铝粉(或铝镁合金)、氯乙烷、金属钠为原料,两步合成三乙基铝。此法原料易得,设备简单,操作容易掌握,投资少,上马快,灵活机动,适用于中小规模生产,是国内较为成熟的方法。试验方法:     

一氯二乙基铝及三乙基铝的合成

烷基铝为烯烃聚合和有机合成工业中的重要催化剂与中间体。国内近十年来已有以金属铝、氯乙烷为原料制备倍半(注),然后用金属钠或干燥食盐将倍半中的一氯二乙基铝抽取出来的工业生产。大多数是自制自用的。为了提供合成高级醇的中间体和氯乙醇橡胶的催化剂,1971年6月至1972年8月,在苏州市乳胶厂进行以铝(70％)镁(30％)(重量)合金与氯乙烷作用,一步合成一氯二乙基铝,再经金属钠脱氯合成三乙基铝的小试验,以及日产5公斤高浓度一氯二乙基铝和日产3公斤高浓度三乙基铝的生产试验。     

中国专利

乙烯(共)聚合用催化剂 关于乙烯及其与烯烃CH_2=CHR~(Ⅷ)混合物聚合用催化剂,其中含由含Ti,Mg和卤素的固体催化剂组分、烷基铝化合物和特定电子给体化合物之间反应的产物。电子给体选自至少含两个被键合到不同碳原子上的氧原子的化合物,并通过与三乙基铝和MgCl_2化合物反应活性的标准试验而选出。本催化剂用于乙烯(共)聚合工艺中制备具有窄分子量分布(MWD)的(共)聚合物。 公开号 C 1103406A 公开日 1995年6月7日     

国产三乙基铝在间歇法聚丙烯装置上的应用

本文介绍了国产三乙基铝作助催化剂与ＣＳ－１型和型高效催化剂配合,在小本体聚丙烯装置上进行生产的情况,经比较证明与使用进口三乙基铝生产时的反应强度、产品质量、物耗、剂耗基本相同。     

碳五叔碳烯烃乙醇醚化研究进展

FCC轻汽油中的叔碳烯烃和乙醇醚化,不仅可以降低油品中的烯烃含量,而且可获得优良的汽油增辛剂乙基叔烷基醚。本文全面回顾了碳五（C₅）叔碳烯烃与乙醇醚化合成乙基叔戊基醚（TAEE）的研究进展,分析了所涉及的醚化、异构化、烯烃聚合以及水合等各类反应,并通过对反应体系的热力学分析,考察了各反应进行的难易程度。同时对醚化催化剂、反应机理及动力学等方面的研究成果进行了综合分析,并对今后该领域的发展方向进行了展望。     

直接法合成三乙基铝

本文介绍以氢、乙烯、铝粉直接合成三乙基铝的试验。第一步在120～130℃,14～15兆帕下使氢气、“种子”三乙基铝和铝粉进行氢化反应。第二步在75～90℃常压或加压下进行乙基化反应。铝粉利用率>70％,成品率>25％,已在辽阳化纤公司化工三厂投产。     

具有多齿配位基的硅单体

通过含多齿配位基的烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应、或γ-巯丙基三甲氧基硅烷与β-氯乙基硫醚的缩合反应,合成了5种新型具有多齿配位基的硅单体。     

(3-苯甲酰胺基-3-甲氧羰基)丙基甲次膦酸-2-氯乙基酯的合成

研究了含有甲次膦酸酯的烯烃氢甲酰化反应及酰胺化、羰基化反应。在烯烃的氢甲酰化反应中 ,当溶剂为甲醇 ,催化剂为Co2 (CO) 8,可获得收率为 96 %的 3,3 二甲氧基丙基甲次膦酸 2 氯乙基酯 ,进一步反应可获得 (3 苯甲酰胺基 3 甲氧基羰基 )丙基甲次膦酸 2 氯乙基酯收率达 85 %。     

FCC降烯烃液相助剂的研究

采用溶胶凝胶法制备了镁铝、锌铝催化裂化（FCC）汽油降烯烃液相助剂,在小型固定床反应装置上考察了不同镁铝比和不同锌铝比对助剂降烯烃性能的影响,并采用XRD分析手段对助剂的降烯烃机理进行了分析。实验结果表明,镁铝助剂和锌铝助剂都具有一定的降烯烃活性,其中锌铝形成的助剂降烯烃效果好,降烯烃率可达26.5%。     

高分子量聚氧化乙烯的合成

本文采用三乙基铝、乙酰丙酮、水系催化剂使环氧乙烷聚合。探讨了水与三乙基铝的摩尔比、乙酰丙酮与三乙基铝的摩尔比、聚合温度、催化剂浓度、稀释剂用量、环氧乙烷质量同聚氧化乙烯平均分子量及聚合收率之间的关系。在较好的条件下,制得分子量达300万的白色块状聚氧化乙烯。考察了一些样品的降解情况,大多数样品存放半年后,平均分子量仍高于200万。     

聚乙烯、聚丙烯装置三乙基铝单元的设计要点

目前三乙基铝在大型聚乙烯、聚丙烯项目中得到广泛应用。依据三乙基铝的危险特性,根据实际工程实例重点介绍了三乙基铝单元设计的要点、布置和配管,并对三乙基铝单元的仪表设计和安全操作等进行了阐述。     

废三乙基铝处理方法探讨

三乙基铝化学性质活泼,易燃易爆,具有极高的危险性。全密度聚乙烯装置在生产过程中以及三乙基铝泵的栓维修都会产生废三乙基铝。针对生产实际中产生的废三乙基铝的数量,提出用焚烧法处理废三乙基铝,以消除现场存在的安全隐患。     

新型阻燃剂二乙基次膦酸铝的合成研究

以自制的二乙基次膦酸钠及铝盐为原料,合成了标题化合物.通过采用ICP、FT-IR对产物进行表征.并对其反应条件,如反应温度、反应体系pH及反应物初始浓度进行研究,实验表明,其反应最佳条件:在反应体系的pH为2～3,二乙基次膦酸钠初始浓度为0.25 mol/L,反应温度为75℃时,合成高磷含量,热稳定性强的二乙基次膦酸铝...     

茂金属催化间规聚丙烯聚合工艺研究

研究了茂金属催化剂催化丙烯间规聚合的几个重要的反应条件,对影响催化剂聚合活性及聚丙烯分子量的三种物料的用量进行了考察。这三种物料分别是甲基铝氧烷、三乙基铝及氢气,优选出它们的最佳加料量。研究了聚合温度及所用溶剂对聚丙烯间规度的影响;对聚合反应动力学进行了研究,得到了最佳聚合工艺条件。     

以水代替部分乙醇合成乙磷铝

为了降低乙醇消耗,促进乙磷铝生产的发展,根据国内目前生产乙磷铝的二条主要工业路线是将二乙基磷酸酯转化成乙基磷酸酯或者乙基磷酸酯盐再与氧化铝、氢氧化铝或者硫酸铝、硝酸铝进行中和或者复分解反应这一原理。我们进行以水代替部分乙醇合成乙磷铝的研究,结果颇为理想,并可在现有装置上进行工业化生产。一、试验原理三氯化磷与乙醇在水存在下的反应如下:     

乙烯齐聚制取高纯度n-α-烯烃的探索试验 第一报:高压一步法乙烯齐聚α-烯烃的产率和质量

本报告对α-烯烃的制备方法做了比较，同时对齐聚路线也做了比较，结果选定以乙烯齐聚法制α-烯烃的路线，并确定以高压一步法与络合催化法两条路线较为适宜，本报告仅就高压一步法做的工作进行小结。以高压一步法采用管式反应器，在220～230kg/cm~2，200—205℃下，以三乙基铝为催化剂，每克三乙基铝可以获得140克左右的α-烯烃（C_4~=在外）碳分布以低碳烯烃较多（C_(6-14)~=）约占全部烯烃80％左右，从色谱图上观察到杂质峰极小，说明纯度是相当高的。仅在低碳部位有少量的烷烃峰出现。     

改性丝光沸石的甲醇制烯烃催化性能

采用浸渍法制备了碱土金属氧化物改性的脱铝丝光沸石分子筛。XRD、NH_3-TPD和原位FT-IR技术结果表明,在实验的负载量条件下(4%),MgO高度分散在脱铝丝光沸石分子筛表面;改性脱铝丝光沸石分子筛的NH_3-TPD酸量由0.49mmol·g~(-1)降至0.22mmol·g~(-1)。在0.1 MPa、450℃和W/F=10 g·h·mol~(-1)条件下,负载质量分数1%MgO的脱铝丝光沸石对甲醇制烯烃反应的活性为:丙烯及C_2～C_4烯烃的最大选择性分别为25.93%和49.08%。与脱铝丝光沸石相比,碱MgO浸渍改性的脱铝丝光沸石明显增加了甲醇制烯烃反应的烯烃选择性。     

Fe_2O_3/HZSM-5催化转化乙醇制备低碳烯烃

采用浸渍法制备了Fe2O3/HZSM-5分子筛催化剂,并用于乙醇脱水与低聚制备丙烯为主的低碳烯烃反应体系.在400～500℃范围内考察了HZSM-5的硅/铝比、氧化铁负载量、反应温度、催化剂氢气还原预处理对产物中烯烃收率的影响.结果表明,HZSM-5硅/铝比为140时,丙烯、丁烯收率最高;氧化铁负载能有效提高烯烃收率,当负载量为2.9%时丙烯收率最高,接近25%;反应初期升高温度可促进丙烯生成,但催化剂寿命缩短;氢气还原预处理能进一步促进乙烯、丙烯生成.     

三乙基铝泄漏及预防

三乙基铝也成为AT催化剂,是石油化工生产中的一种重要的催化剂,在聚乙烯及聚丙烯生产中经常被用到。本主要对几起三乙基铝泄漏事件进行介绍,从中总结出三乙基铝系统防止泄漏的安全措施,并提出一些预防的强化措施。