生物催化制备手性中间体的研究进展

手性芳醇是合成手性化合物的重要中间体.本文从近几年来发展起来的生物催化的催化剂筛选、催化反应体系等领域,综述了生物不对称还原合成手性芳醇及其衍生物的研究进展.     

手性物质及其拆分方法

简要介绍了手性化合物的概念和发展情况以及获得手性化合物单一对映体的几种拆分方法。包括:结晶拆分法,化学拆分法,微生物酶拆分法,色谱拆分法,膜拆分法及电泳技术拆分法。并简要介绍了每种方法的应用情况及优缺点。     

酶法制备手性内酯的研究进展

随着手性科学的快速发展,获取手性内酯的单一对映体具有重要的研究和应用价值.酶法合成手性化合物具有催化效率高、立体选择性强、条件温和等优点,已成为目前化工领域研究和应用的热点.综述了当前主要三类酶法制备手性内酯的途径及其应用.     

通过全细胞系统的生物转化制备手性化合物

传递手性给一个分子有很多种不同的途径，其技术大致分为以下三类：拆分、手性池和不对称转化。后一种技术是把前手性分子定量地转化成单一手性分子，这是制备化学家们最感兴趣的。现在有多条不对称转化技术可以使用，人们最感兴趣的是生物催化和金属催化。     

手性物质的研究进展

手性物质在农药、医药、材料等领域有广泛的应用,其中农药和医药领域的应用最广泛,材料领域的应用正在逐年增加。本文综述了手性物质的分类及近年来手性物质在上述领域中的应用。     

固定化脂肪酶手性拆分2-芳基丙酸类药物研究进展

2-芳基丙酸(2-APA)类药物是一类重要的非甾体抗炎药,临床研究证实2-APA类药物对映体之间在药效上存在较大差异,因此光学纯2-APA类药物疗效更好、安全性更高。固定化脂肪酶在手性制备2-APA类化合物上具有绿色环保、立体选择性强、催化活性高等优势,展现出极大的市场应用潜力。本文分别从布洛芬、萘普生及其衍生物的手性制备方面综述了国内外研究进展,并指明该领域中亟待解决的关键问题,以期为后续固定化脂肪酶应用于手性拆分2-APA类化合物提供参考。     

脂肪酶的固定化及其手性拆分的研究进展

将脂肪酶固定化可提高酶的选择性、稳定性等,已广泛应用于手性拆分等研究。常用的高分子固定化载体有聚丙烯酸多孔树脂及带功能基团的共聚物等。从脂肪酶结构的角度介绍其手性拆分机理,并具体讨论了一些商品化固定化脂肪酶在手性拆分中的应用及固定化载体材料对手性拆分的影响。     

利用微藻催化生产手性醇的研究进展

介绍了近年来国内外在利用微藻催化不对称反应合成手性醇的研究进展。综述了微藻催化不对称合成的反应类型,同时对影响微藻不对称催化手性醇的因素进行了讨论,最后探讨了该技术的应用前景以及该项技术在工业生产中需要克服的一些问题。     

生物催化与手性药物

自然界的生命活动中，分子手性起到极为重要的作用，在生物体中，具有重要生理意义的活性物质，如蛋白质、多糖、核酸和酶等，几乎都是手性的，并仅以一个对映体存在。在生物体的手性环境中，分子之间严格的手性匹配是分子识别的基础。如酶的高度底物、区域、位点和立体催化专一性，抗原与抗体的免疫识别，受体与给体的专一作用等。手性识别是生物体中普遍存在的基本特性。     

生物法制备手性仲醇化合物

手性仲醇是重要的手性化合物,从生物法制备手性仲醇的角度,综述了酶催化不对称合成、细胞催化不对称合成和酶催化拆分的特点,同时以2-辛醇、苯乙醇等仲醇为例进行深入讨论,展望了该领域未来的发展前景。     

酶催化手性拆分旋光异构体

将酶催化拆分反应的国内外新进展归纳为水解反应、氧化-还原反应、转移-裂合反应以及非水介质中的合成反应等类型,并列举了其中一些具有重要理论意义或应用价值的实例。探讨了介质工程、预处理酶及添加剂等因素对对映体选择性和产率的影响。指出酶催化手性拆分在不对称合成领域的发展方向将是新的适用反应类型的开发、酶的固定化及重复利用技术,以及大规模制备手性产品的专用反应器的设计等。     

Hemoprotein-Catalyzed Cyclopropanation En Route to the Chiral Cyclopropanol Fragment of Grazoprevir

Reactions that were once the exclusive province of synthetic catalysts can increasingly be addressed using biocatalysis. Through discovery of unnatural enzyme reactions, biochemists have significantly expanded the reach of enzymatic catalysis to include carbene transfer chemistries including olefin cyclopropanation. Here we describe hemoprotein cyclopropanation catalysts derived from thermophilic bacterial globins that react with diazoacetone and an unactivated olefin substrate to furnish a cyclopropyl ketone, a previously unreported reaction for enzyme catalysts. We further demonstrate that the resulting cyclopropyl ketone can be converted to a key cyclopropanol intermediate that occurs en route to the anti-hepatitis C drug grazoprevir.     

一种简便的制备新型平面手性二茂铁醛亚胺环钯化合物的方法

从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁醛亚胺并研究了这些手性亚胺分子内手性诱导的不对称环钯化反应。发现了一种简便的制备新型非对映异构纯的二茂铁醛亚胺环钯化合物的有效方法:室温下,在无水醋酸钠存在的条件下,制备的手性氨基醇二茂铁亚胺衍生物与自制的Li2PdCl4溶液发生不对称环钯化反应,产物先通过薄层色谱法,用CH2Cl2∶C2H5OH=100∶1.2作展开剂,分离成主要的两带,两带产物再分别用三苯基膦处理即得到新型非对映异构纯的二茂铁亚胺环钯化合物的单体。     

金属催化制备手性胺的研究新进展

手性胺化合物广泛存在于自然界中并扮演着重要的角色,亚胺的不对称催化还原反应是制备手性胺化合物的最直接有效的方法。金属钯、钴、铜、铼和锌作为亚胺不对称还原的新型催化剂是最近几年发展起来的,在底物普适性和产物对映选择性方面取得了很大的进展。综述了这五种金属催化体系在制备手性胺中的研究进展和存在的问题,总结了每一催化体系的优缺点。     

惰性金属催化不对称硫醚氧化

药物中多数使用的为低于50个原子组成的有机小分子,这些小分子中很多具有手性,药理作用是药物小分子通过与体内大分子之间严格手性匹配识别实现的。手性亚砜作为重要的手性中间体、手性配体、辅剂、催化剂和手性药物,光学纯度的手性亚砜是很多药物的活性基团,所以对潜手性的硫醚的不对称催化氧化以达到高光学纯度是具备重大意义的。本文对钛催化硫醚氧化及其相关体系作简要的介绍,然后再进一步介绍亚砜作为药物方面的应用。     

含氨基酸的手性化合物外消旋体的制取方法

综述了近年来含氨基酸的手性化合物外消旋体的制取方法,并展望了其研究发展的前景。     

不对称催化反应合成手性药物的研究进展

综述了不对称催化反应在手性药物合成中的应用,包括不对称催化氢化、不对称催化氧化、不对称催化环丙烷化、不对称催化羰基化和羰基的不对称催化还原。介绍了L-多巴、(S)-萘普生、薄荷醇、(S)-心得安、(S)-阿替洛尔、二肽抑制剂Cilastatin、氟西汀、布洛芬的合成工艺和Sharpless环氧化(AE反应)、不对称双羟基化(AD反应)、不对称羟氨化(AA反应)三种典型的不对称催化氧化反应。展望了不对称催化反应在手性药物合成中的发展方向。     

盐酸消旋山莨菪碱注射液有关物质分析方法的比较研究

对高效液相色谱条件下检测盐酸消旋山莨菪碱注射液中有关物质的3种方法进行比较研究。结果表明,该3种方法均能检测出盐酸消旋山莨菪碱注射液中主药及有关物质,方法2能检测出含量较低的杂质,此方法灵敏度更高,更适合盐酸消旋山茛菪碱有关物质的检测。