多亚甲基多苯基多胺制备过程中仲胺转位反应的宏观动力学

通过实验对多胺制备，即苯胺甲醛缩合过程中仲胺转位反应的动力学进行了研究，获得了宏观动力学方程：－ｄＣｓ／ｄｔ＝ｋｅ＾Ｅ／ＲＴＣ＾２ｓ「Ｈ＾＋」２。根据实验结果并结合文献对苯胺甲醛缩合机理进行了探讨，认为转位反应是由两个质子化的仲胺碰撞发生的。     

2，6－二氨基吡啶与苦基氯的缩合反应动力学研究

通过紫外光谱追踪缩合反应过程，建立了２，６－二氨基吡啶与苦基氯缩合反应的动力学模型，阐述了该反应的机理。     

甲瓦龙酸内酯的合成研究

采用丙酮和甲醛溶液经羟醛缩合制得４－羟基－２－丁酮，再与活性锌粉和溴乙酸乙酯经Ｒｅｆｏｒｍａｓｓｋｙ反应，所得产物经水解，环酯化反应，生产甲瓦龙酸内酯，三步反应的总产率为６８．５％，产物经红外光谱，核磁共振谱鉴定。     

弱酸艳红B生产工艺及改进

本文介绍了弱酸艳红Ｂ的生产方法，着重介绍了肜相转移催化剂进行２，５－二氯硝基苯与苯酚缩合反应生产弱酸艳红Ｂ的方法。用该方法进行缩合反应的收率可以达到９５％（略高于用Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺做溶剂法），同时用该方法进行缩合反应可以降低能耗和原料消耗，减少环境污染。     

VO(H_2PO_4)_2热分析研究

运用ＴＧ、ＤＴＡ,研究了ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２在流动空气气氛中的热反应行为、非等温反应动力学和热效应。ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２从６０９Ｋ开始失重,到６９５Ｋ失重完毕,失重率为１４．０１％,失重后的产物为ＶＯ（ＰＯ３）２。运用Ｓｈａｒｐ法、Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法和Ｄｏｙｌｅ－Ｚｓａｋｏ法对基础实验数据进行分析,推断出该热分解反应机理为成核和生长（ｎ＝１）,动力学函数为Ａｖｒａｍｉ－Ｅｒｏｆｅｅｖ方程;非等温热分解反应动力学方程：ｄα／ｄＴ＝Ａ／βｅ－Ｅ／ＲＴ（１－α）;动力学补偿方程：ｌｎＡ＝０．１８１Ｅ－４．６８ｂ;热分解反应转变热为０．２９１ｋＪ·ｇ－１。     

2，4，6－三硝基－3－氨基氯苯与脲的缩合反应

用间硝基苯胺在浓Ｈ２ＳＯ４－ＫＮＯ３体系中的硝化，产物经盐酸氯化，先制得２，４，６－三硝基－３－氨基氯苯再和脲通过Ｕｌｌｍａｎｎ缩合反应，合成了新化合物，Ｎ，Ｎ＇－二（２，４，６－三硝基－３－氨基苯基）脲。讨论了该缩合反应的机理，研究了溶剂对反应的影响。     

4,4′-二硝基芪-2,2′-二磺酸(钠)性质及合成方法的研究

利用高效液相色谱和ＨＮＭＲ 谱，跟踪研究了对硝基甲苯－ ２ － 磺酸钠在ＤＭＳＯ 中进行氧化缩合，制备４ ，４′－ 二硝基芪－ ２ ，２′－ 二磺酸钠的反应。推证了反应历程，研究了原料及产物的分子结构与电子效应关系。实验对比了ＤＭＳＯ 介质和水介质中进行上述氧化缩合的工艺方法。     

4,4‘—二硝基芪—2,2’—二磺酸（钠）性质及合成方法的研究

利用高效液相色谱和ＨＮＭＲ谱，跟踪研究了对硝基苯－２－磺酸钠在ＤＭＳＯ中进行氧化缩合，制备了４，４－二硝基芪－２，２－二磺酸钠的反应。推证了反应历程，研究了原料及产物的分子结构与电子效应关系。实验对比了ＤＭＳＯ介质和水介质中进行了上述氧化缩合的工艺方法。     

三甲基戊基环戊酮的合成

利用环戊酮与正戊醛缩合，再经催化氢化制得了２－正戊基环戊酮。研究了环戊酮与正戊醛羟醛缩合反应生成２－亚正戊基环戊酮的各种影响因素，２－正戊基环戌酮与碘甲烷反应合成了三甲基戊基环戊酮香料单体。     

RTM用乙烯基酯树脂的固化反应研究

本文通过动态ＤＳＣ实验获得相应曲线，利用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法对实验曲线进行数学处理，求得树脂固化过程的活化能和反应级数，从而建立了ＭＦＥ－２乙烯基酯树脂的的固动力学方程，从而为对树脂的固化过程进行监控和提高树脂的固化质量提供理论依据。     

标准曲线法测定催化加氢反应中2-甲基呋喃和2-甲基四氢呋喃

采用气相色谱,建立标准曲线法测定催化加氢反应中2-甲基呋喃和2-甲基四氢呋喃含量。在建立的色谱条件下,催化反应体系中乙醇、2-甲基呋喃和2-甲基四氢呋喃分离较好。2-甲基呋喃和2-甲基四氢呋喃质量分数均不超过21.00%,标准曲线法测定二者的峰面积与质量分数线性关系良好,线性相关系数均大于0.999,回收率95.72%~105.00%,相对标准偏差小于2.10%。建立的标准曲线法分析催化加氢反应中2-甲基呋喃和2-甲基四氢呋喃浓度变化,操作简单,结果准确可靠,是一种便捷的分析方法。     

2-萘硼酸的中间试验研究

2-萘硼酸是有机硼酸中一个重要的中间体。以2-溴萘为原料,使用格氏试剂法合成2-萘硼酸。考察了中试规模物料配比,格氏试剂反应条件及亲核反应的反应条件,优化并确定了反应条件。优化的反应条件如下,2-溴萘∶镁屑∶硼酸三甲酯=1∶1.05∶1.5,格氏试剂反应温度60℃,硼酸反应温度为（-25±2）℃,格氏试剂反应时间3h,硼酸反应时间为3h,产品收率72.4%。该反应避免了昂贵易燃的丁基锂,使生产成本大为降低。     

催化湿式氧化法和厌氧发酵法联用处理异佛尔酮废水

分别以沉淀法、共沸蒸馏法和高温老化法制备ZrO₂载体,采用等体积浸渍法制备Ru/ZrO₂催化剂,用于催化湿式氧化法处理异佛尔酮废水。研究了反应温度、催化剂用量及反应时间对异佛尔酮废水乙酸浓度、COD去除率、TOC去除率及废水可生化性的影响。废水经催化湿式氧化处理的中间产物主要为乙酸,可由产甲烷菌转化为甲烷。结果表明,提高反应温度、增加催化剂用量及延长反应时间均可提高异佛尔酮废水COD去除率、TOC去除率及废水可生化性。在270 ℃、氧分压2.5 MPa和催化剂用量9 g·L^－1条件下,超过180 min异佛尔酮废水COD及TOC去除率分别可达90.4%和84.9%。在270 ℃、氧分压2.5 MPa和催化剂用量1 g·L^－1反应条件下,120 min时异佛尔酮废水乙酸浓度最大,为5 582.98 mg·L^－1。催化湿式氧化处理后出水利用产甲烷菌进行厌氧发酵,反应9天产甲烷体积达到最大值820 mL。     

碳纳米管的提纯──重铬酸钾氧化法

利用重铬酸钾氧化法对纳米管进行了提纯。考察了温度、硫酸浓度、时间等因素对反应的影响,得到了最佳工艺条件。     

甲烷二氧化碳重整镍基催化剂的研究

采用浸渍法制备不同组成催化剂Ni-M/γ-Al₂O₃（M=Zr、Co、Mg、Nd）,通过固定床反应装置考察不同助剂、助剂含量和反应温度对催化剂活性的影响,并对催化剂进行X射线衍射表征。结果表明,14Ni-5Mg/γ-Al₂O₃的催化活性较好,随着反应温度的升高,甲烷转化率和CO收率均升高,反应温度升至800 ℃时,甲烷转化率达97.54%。采用共沉淀法制备载体、浸渍法制备的催化剂14Ni/MgO-Al₂O₃,在反应温度800 ℃、压力1.013 kPa、n(CO₂)∶n(CH₄)=1.2和催化剂用量0.5 g条件下,CO收率高于14Ni-5Mg/γ-Al₂O₃催化剂,但甲烷转化率略低。     

2G/n-BuLi体系丁二烯一苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎＢｕＬｉ为引发剂,二乙二醇二甲醚（２Ｇ）作为结构调节剂,在丁二烯－苯乙烯负离子共聚体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了２Ｇ用量、不同聚合反应温度、偶联反应温度、偶联反应时间及共聚物不同链末端结构对偶联反应的影响。结果表明,随着２Ｇ添加量的增加、聚合反应温度及偶联反应温度的提高,存在偶联反应效率下降的趋势。在相同条件下ＳｎＣｌ４的偶联效率高于ＤＥＡＰ,且体系共聚物末端结构对偶联效率无明显影响     

基于密度泛函的硫黄S8开环裂解机理

采用基于密度泛函理论的量子化学方法研究了气化法制备不溶性硫黄过程中硫黄(S₈)的开环裂解机理,建立了可能的反应路径,通过过渡态理论,计算了各个基元反应的活化能与反应速率常数,并对各个基元反应进行了动力学模拟计算,得到气体硫黄产物分布。研究结果表明,硫黄S₈优先裂解成·S₂·和·S₆·,反应能垒为209.45 kJ·mol^-1,气态硫黄S₈开环裂解后生成产物主要为·S₂·、·S₄·和·S₆·,与蒸汽密度法得到的组成分布相似,为进一步研究不溶性硫黄分子结构及聚合机理提供了参考方向。     

非等温DSC法研究TiB_2/环氧树脂E-44体系固化动力学

采用非等温DSC法对硼化钛(TiB2)/环氧树脂E-44体系的固化反应动力学进行了研究。应用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa法计算得到了纯E-44和TiB2/E-44体系的固化反应动力学参数,并求得TiB2/E-44体系固化反应速率方程。结果表明,两种方法所得的动力学参数相近,验证了该体系符合n级反应模型原理。利用外推法得到了TiB2/E-44体系的固化起始温度T0(192.8℃)、峰顶温度Tp(251.3℃)及完成温度Ti(262.1℃)。按照上述优化固化工艺制备TiB2/E-44样品,用SEM观察样品微观形貌表明,样品中无裂纹和气泡孔,各相之间粘接很好,组织结构致密。     

CdZnS半导体颜料的制备与表征

以Cd(AC)2、Zn(AC)2、Na2S等为原料,采用共沉淀法制备CdZnS半导体颜料,详细讨论了反应温度、反应液pH值、保温熟化时间等共沉淀反应参数对CdZnS半导体颜料合成的影响,确定了CdZnS半导体颜料合成的最佳反应参数。最后采用XRD、EDS、SEM等手段对颜料结构、成分、形貌进行表征,测试了CdZnS半导体颜料的粉体电阻率。     

低温水热合成四方相纳米二氧化锆

用硝酸锆作原料，180℃下水热反应18h制得二氧化锆纳米粉体.用XRD、TEM等对所制备粉体作了表征.结果表明硝酸锆直接水热反应，在不同pH条件下，均得到单斜相和四方相混合的ZrO₂粉体.当反应料液中加入一定量的丙三醇时，控制一定pH，硝酸锆180℃水热反应可直接得到单纯四方相ZrO₂粉体，粉体颗粒的粒径在10nm左右.丙三醇的加入还使粉体的粒径更加均匀.对比同样条件下未加入丙三醇的实验表明，丙三醇在实现低温水热合成四方相二氧化锆的过程中起到了重要作用.