缩醛/酮的无气味硫缩醛/酮化反应

在甲醇介质中,氯化乙酰存在下,易制备和稳定的2-（1,3-二噻）亚甲基-3-氧代丁酸作无气味代硫醇试剂能与缩醛/酮有效进行硫缩醛/酮化反应。该反应条件温和,操作简单,产率高,且反应和后处理过程中,无硫醇的恶臭气味。     

由α-羰基烯酮式二硫代缩醛化合物合成中间体的方法

以乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯为原料 ,使用二硫化碳以及不同的卤代烃 ,合成了一系列α 羰基烯酮式二硫代缩醛化合物 ,再以这些化合物为底物与Reformatsky试剂反应 ,合成了两种重要的有机合成活性中间体     

代硫醇试剂与α，β-不饱和酮的Michael加成反应

用4 ,4 - 二烷硫基- 3 - 烯- 2 - 丁酮(1a) 和4 ,4 - 二苯硫基- 3 - 烯- 2 - 丁酮(1b)作为无气味硫醇替代试剂,进行了硫代Michael加成反应研究.以甲醇为溶剂,加入乙酰氯,经酸催化1a和1b混合产生硫醇,与α,β- 不饱和酮(2) 发生共轭加成反应,得到相应的高收率的硫杂Michael加成产物(3) ,并对其反应机理进行了探讨.     

2-(1,3-二烷硫基)亚甲基-3-羰基丁酰胺作为代硫醇试剂的缩硫醛化学反应研究

探讨了以2-(1,3-二烷硫基)亚甲基-3-羰基丁酰胺为代硫醇试剂,苯甲氯为催化剂,乙醇为溶剂的缩硫醛化反应。结果表明,该代硫醇试剂能快速与芳香醛以较高产率生成缩硫醛类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

近年来ɑ-羰基二硫缩烯酮类化合物的Vilsmeier反应

在有机合成中,Vilsmeier反应一直是广泛应用的一类有机反应,其中Vilsmeier试剂是取代酰胺和卤化物形成的混合物。在Vilsmeier试剂的作用下,反应物发生甲酰化、氯化甲酰化、芳香化、重排、脱水、环化等反应,制备了大量在农药、染料和医药方面具有重要应用价值的化合物。本文主要介绍了ɑ-羰基二硫缩烯酮的Vilsmeier反应。     

2-二乙硫基亚甲基-3-羰基(羟基)丁酸乙酯与吲哚及其衍生物的(脱硫)偶联反应

在回流条件下,二甲亚砜(DMSO)作溶剂,在20 mol％联萘酚酸存在下,2-二乙硫基亚甲基-3-羰基丁酸乙酯与吲哚及其衍生物能有效地进行脱硫偶联反应,高产率地生成β-吲哚基-β-乙硫基不饱和羰基化合物.在相同条件下,2-二乙硫基亚甲基-3-羟基丁酸乙酯与吲哚及其衍生物能有效地进行偶联反应,高产率地生成α-吲哚基二硫缩烯酮.该反应具有催化剂经济易得及其用量少、反应条件温和、环境友好和易操作等优点.     

硫醇与α，β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展

从手性诱导和手性催化剂催化两个方面,简要概述了硫醇与α,β-不饱和羰基化合物的不对称Michael加成反应的研究进展。     

金属试剂参与的α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应研究进展

α,β-不饱和化合物尤其是羰基化合物的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类非常重要的反应。文章综述了格氏试剂、锌试剂以及芳基金属试剂和α,β-不饱和羰基化合物在铜或镍的催化作用下的不对称共轭加成反应。结果表明,金属试剂参与的该类反应,大都能够得到比较好的收率和选择性。同时,配体的研究开发对于该类反应的结果有着较大程度的影响。     

聚二（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯）硫醚的合成

聚二(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯)硫醚(以下简称PTBP)是一种非对称受阻酚抗氧剂，具有较好的抗氧性、热稳定性、抗析出性、抗辐射性以及与树脂的相容性等，它对制品的电性能影响极小，与金属钝化剂并用有协效作用，适用于制造电缆、特别适用于耐高电流、耐高电压及高真空的场合。     

3-[双(苯甲硫基)亚甲基]-2,4-戊二酮的合成和晶体结构

以2,4-戊二酮为底物,碳酸钾为拔氢试剂,在N,N-二甲基甲酰胺中与二硫化碳进行亲核加成,然后与苄基溴发生亲核取代合成标题化合物。并经过IR、1HNMR和X-单晶衍射对化合物进行了表征。     

β,β′-四亚甲基戊二酰亚胺的合成路线改进

在总结文献的基础上,对β,β′-四亚甲基戊二酰亚胺合成工艺进行了改进。以环戊酮为原料,首先反应得到中间体β,β′-四亚甲基戊二酸,并采用新的环合方法得到目标产物β,β′-四亚甲基戊二酰亚胺,总收率为62.8%。该方法反应条件温和,操作简便,适于工业化生产。     

1-(1,3-二硫戊环/二噻烷)-2-亚甲基-1-芳偶氮基丙酮类化合物的合成研究

研究了二硫缩烯酮类化合物α-碳原子上的反应,以α-羰基/羧基二硫缩烯酮与芳基重氮盐作用,以较高产率获得了系列1-(1,3-二硫戊环/二噻烷)-2-亚甲基-1-芳偶氮基丙酮类化合物。该反应条件温和,操作方法简单,同时对其反应机理进行了初步探讨。     

(3S)-3-[(苄氧羰基)-甲基]-吗啉-2,5-二酮的合成研究

以β-苯甲基-L-天冬氨酸酯和溴乙酰溴为原料合成了(3S)-3-[(苄氧羰基)-甲基]-吗啉-2,5-二酮,产物用FTIR图谱、1H-NMR图谱进行结构表征.通过考察酰化反应中体系pH值和环化反应中反应物滴加速度对反应产率的影响,确定了pH=8、滴加速度0.006 mol/h为较佳的合成条件.通过对合成工艺的改进,反应...     

新的5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯的合成

以4-羟基苯甲醛和2-硫代乙内酰脲为原料高收率的合成了5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮,再将它与取代苯磺酰氯反应合成了标题化合物,它们的结构经1~HNMR、~(13)CNMR和元素分析确证.     

Witting-Horner反应合成3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯

3-甲基-5-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）-2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯是维生素A的中间体。β-紫罗兰酮与乙二膦酸四乙酯在碱催化下进行Witting-Horner缩合反应得到目标化合物,其含量为90.5%,收率46.1%。     

回归正交优化头孢菌素中间体7-DTMC合成工艺

7-对甲苯硫亚氨基-3-（1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基）-3-头孢烯-4-羧基酸二苯甲酯（7-DTMC）是合成甲氧头孢菌素关键中间体7β-氨基-7α-甲氧基-3-（1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基）-3-头孢烯-4-羧酸二苯甲酯（7-MAC）的重要中间体。采用7β-氨基-3-（1-甲基-1H-四唑-5-硫甲基）-3-头孢烯-4-羧酸二苯酯（7-DAMC）为原料,以对甲基苯硫氯（TSC）为氨基保护试剂,二氯甲烷为溶剂,1,2-环氧丙烷为催化剂和4分子筛为脱水剂剂反应制备得到7-DTMC。本文主要探讨了反应温度、反应时间、物料配比、催化剂用量等因素对反应的影响,并通过二次回归建立了数学模型,确定了合成7-DTMC的最佳工艺条件。在此基础上合成的产品收率89.71%,HPLC纯度99.34%。产品结构经1H-NMR和FT-IR表征确认。     

微波促进下的Biginelli反应:5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物的无溶剂合成

微波无溶剂条件下,通过醛、对甲基苯甲酰丙酮、尿素(硫脲)在对甲苯磺酸催化下进行的Biginelli反应来合成5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物,易得到且收率高。     

（-）反式-4R（4-氟苯基）-3S-羟甲基-1-甲基哌啶的合成

亚磷酸三乙酯与氯乙酸乙酯进行缩合、重排、脱氯乙烷合成磷酸酯，再与对氟苯甲醛经Knoevenagel反应合成肉桂酸酯，肉桂酸酯与丙二酸二乙酯胺解合成的N-甲胺基羰基乙酸乙酯环合得到哌啶二酮，环化物用硼氢化钾复合还原剂还原得混旋帕罗醇，混旋体进行手性拆分得（4R，3S）-4-氟苯基-3-羟甲基-1-甲基哌啶目标物。选择car1#、cat2#、cat3#为各步催化剂，反应收率分别为89．1％，96．3％，86．5％，76．3％，87．2％，43．7％，总收率24．3％，比旋光度-36—38°，纯度大于99％。     

Hβ分子筛催化合成5，5-二甲基-2，4-二异丙基-1，3-二氧嗯烷及其他嗯烷类化合物

以异丁醛和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇（TMPD）为原料,合成了标题化合物（青叶嗯烷）,考察了不同分子筛的催化性能,筛选出催化活性最佳的Hβ沸石分子筛为催化剂;并考察了催化剂用量、反应时间、醛醇比、带水剂等因素对该反应的影响,以及催化剂的循环使用性。结果表明,在最优化的反应条件下,30．0mmol异丁醛,10．0mmol TMPD,以甲苯为带水剂,催化剂用量为0．20g,在溶剂的回流温度下反应2．0h,产物收率达95．1％。Hβ沸石分子筛还具有很好的循环使用性,在重复使用6次后仍保持高的活性。此外,还考察了以Hβ沸石分子筛为催化剂,TMPD与其他醛酮的缩合反应,同样取得很好的催化效果,相应的晤烷类化合物的收率在90％以上。