生物法合成1，3—丙二醇

1,3-丙二醇(PDO)的生产方法有化学法和微生物发酵法两种,1999年全球1,3-PDO产量达到8.1万t。微生物发酵法工艺与化学法相比条件温和、操作简便、副产物少、无环境污染,已成为各国研究的焦点。德国、法国、丹麦等欧洲国家开展了各种野生菌株将甘油转化为1,3-PDO的研究;DuPont公司与Genecor合作采用廉价的葡萄糖为底物,以基因工程菌为发酵微生物制备1,3-PDO;国内大连理工大学正在进行以玉米为原料经两步发酵生产1,3-PDO的研究。1,3-PDO是生产PTT的重要原料,为满足市场对PTT需求的增长,必须尽快解决1,3-PDO的工业化生产难题。     

国产生物法1,3-PDO合成PTT研究

以国产生物法1,3-PDO及PTA为原料,采用直接酯化法工艺路线合成了PTT,对缩聚工艺进行了研究,并以IR对PTT进行了表征,结果表明:可以用催化剂A以国产生物法1,3-PDO为原料制备得到PTT,较佳的缩聚工艺为温度:255℃,压力<50 Pa,时间:3.5~4 h。     

CO_2-1,3-PDO-PTT三元体系相平衡的研究

溶质-超临界流体-聚合物三元体系相平衡的研究为超临界流体辅助聚合物脱挥技术提供了热力学基础数据,利用自行研制的一套超临界CO_2高压装置,采用静态法,研究了温度为313.15—353.15 K、压力为7—19 MPa条件下,二氧化碳(CO_2)/1,3-丙二醇(1,3-PDO)/聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)三元体系相平衡时超临界流体相中的组成。实验测得PTT模拟样品中1,3-PDO在SCCO_2中的溶解度,并计算得到了1,3-PDO在SCCO_2相与PTT相间的分配系数,同时分析了温度和压力对溶解度、分配系数的影响。在上述条件下,1,3-PDO的溶解度为0.262—3.597g/L,分配系数为0.020 5—0.076 2。研究结果显示:当温度一定时,溶解度随压力的增大呈现增大的趋势;溶解度随温度的变化会存在一转变压力(约18 MPa),在转变压两侧,溶解度会呈现相反的变化趋势;分配系数等温线随压力的增大呈现倒U型,即先增大后减小。     

草酸亚锡催化合成PTT的研究

采用对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(1,3-PDO)为原料,以自制的草酸亚锡为催化剂经酯化、缩聚,制得聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。探讨了反应条件对合成反应的影响。结果表明:草酸亚锡的催化活性优于丁基锡酸和辛酸亚锡。1,3-PDO／PTA的摩尔比为1．5／1、草酸亚锡用量为5×10-4mol／mol(相对PTA),酯化反应温度260℃,反应时间2 h;缩聚反应温度260℃,反应时间2 h,可制得PTT,其特性粘数为0．8950dL／g,端羧基含量为15 mol／t。     

PTT合成研究

以PTA、1,3-PDO为原料,在小试合成研究的基础上,采用Ti/Sb/Co/P复合催化体系进行了300L釜规模的PTT熔融聚合研究,并研究了PTT产品的物理机械性能。研究结果表明:利用传统的PET间歇生产装置合成PTT,熔融聚合得到的PTT聚酯黏度随间歇釜体积增大而下降,PTT预聚体切片可以通过固相增黏的方法提高相对分子质量,固相增黏速率随预聚体黏度增加而增加;300L釜熔融聚合再经固相增黏的PTT物理机械性能基本达到了S-PTT水平。     

一种新型聚酯材料——PTT的合成及应用

概述了聚对苯二甲酸丙二醇酯及其关键原料1,3-PDO的合成制备方法,以及PTT制备过程中的副产物和产生过程,并对PTT材料的性能和应用领域进行了简要论述。     

离子交换树脂吸附分离1,3-丙二醇发酵液的研究

用大孔离子交换树脂吸附发酵液中的有机酸盐和1,3-丙二醇(1,3-PDO)。考察温度、树脂用量、pH等对吸附效果的影响,结果表明,D311树脂对乙酸钠和丁二酸钠具有良好的吸附效果,优化后吸附条件:温度45℃,pH=6,每100 mL溶液树脂用量为5 g。为了降低D311树脂对1,3-PDO的吸附,采用溴乙烷进行烷基改性,得到了高脱盐低1,3-PDO吸附的改性树脂。热力学研究表明,改性前后的D311树脂对1,3-PDO的吸附符合Langmuir方程,并且均是自发吸热的熵驱动的吸附过程。动力学研究表明,改性前后的D311树脂对1,3-PDO的吸附符合准一级动力学模型,烷基化改性使得活化能由4.4 kJ/mol提高到6.6 kJ/mol,有利于降低树脂对1,3-PDO的吸附。     

离子交换树脂吸附分离1,3-丙二醇发酵液的研究

用大孔离子交换树脂吸附发酵液中的有机酸盐和1,3-丙二醇(1,3-PDO)。考察温度、树脂用量、pH等对吸附效果的影响,结果表明,D311树脂对乙酸钠和丁二酸钠具有良好的吸附效果,优化后吸附条件:温度45℃,pH=6,每100 mL溶液树脂用量为5 g。为了降低D311树脂对1,3-PDO的吸附,采用溴乙烷进行烷基改性,得到了高脱盐低1,3-PDO吸附的改性树脂。热力学研究表明,改性前后的D311树脂对1,3-PDO的吸附符合Langmuir方程,并且均是自发吸热的熵驱动的吸附过程。动力学研究表明,改性前后的D311树脂对1,3-PDO的吸附符合准一级动力学模型,烷基化改性使得活化能由4.4 kJ/mol提高到6.6 kJ/mol,有利于降低树脂对1,3-PDO的吸附。     

发酵产1,3-丙二醇的关键酶研究进展

1,3-丙二醇(1,3-PDO)是一种重要的化工原料.综述了微生物法生产1,3-丙二醇的关键酶相关研究成果,包括1,3-丙二醇氧化还原酶、甘油脱水酶等,并进行了展望.     

3-羟基丙醛氢化反应过渡态的分子模拟研究

3-羟基丙醛(3-HPA)加氢反应是化学法生成1,3-丙二醇(1,3-PDO)的主要过程。对3-HPA氢化反应过程进行了分子模拟,采用密度泛函理论(DFT)方法研究了3-HPA氢化合成1,3-PDO的能量变化和电子性质,在DND基组水平上优化了3-HPA和1,3-PDO的结构,采用LST/QST方法计算反应过程可能出现的过渡态及能量变化,获得过渡态S1。最后采用GGA/BLYP泛函对过渡态进行验证,结果表明,计算所得过渡态S2的振动虚频及能量势垒与S1吻合较好。。     

上海石化1,3-丙二醇生产技术开发的概况

1,3-丙二醇;丙烯醛;PTT介绍了上海石化公司化工研究所研制1,3-丙二醇小试和中试取得成功的概况:以丙烯醛水合反应,3-羟基丙醛加氢以及脱除醛基制取1,3-丙二醇;对催化剂选择、水合反应动力学以及产品和原料的分析方法进行系列化研究;两次连续中试生产制得纯度为99.3%~99.9%的PDO产品,并由此制得特性黏度为0.91dL/g的PTT,其中杂质与进口样品吻合。对放大试验和技术改进提出了意见。     

多产丙烯FCC催化剂助剂LCC-A性能和工业应用

对LCC-A多产丙烯助剂进行了小型固定流化床评价和中型提升管评价。该助剂在大连石化公司三套催化裂化和上海石化的1^#炼油联合两套装置进行了工业应用试验。结果表明,主催化剂中添加5％～6％的LCC-A助剂后,能明显增加丙烯收率,提高丙烯选择性,汽油辛烷值增加1个单位以上,缓解了降烯烃带来的辛烷值下降的矛盾,增加了市场急需化工产品丙烯的需求,有明显的经济效益。上海石化试验结果表明,LCC-A助剂添加到5%时,其性能达到了国外助剂OlefinsMax的水平。     

丙烯醛水合加氢法制备1,3-丙二醇

简述了聚对苯二甲酸丙二酯 ( PTT)的特性、我国 PTT的发展状况 ,阐述了纤维级 1,3-丙二醇的研制、开发与生产对 PTT发展的重要性。着重介绍丙烯醛水合加氢法生产 1,3-丙二醇的工艺 ,并对丙烯醛水合反应、3-羟基丙醛加氢反应、4-氧代 -1,7-庚二醇水解反应、1,3-丙二醇提纯方法以及反应催化剂和反应条件进行了探讨     

PX二次氧化过程的探讨

以中国石化上海石油化工股份有限公司2#氧化装置的PX氧化工序为主要研究对象,探索了PX氧化装置进行二次氧化的可行性。从上海石化工艺特点、PX氧化工序扩容改造前后对比,以及目前运行状况等方面对PX氧化过程进行了综合的分析和评价。结合PX氧化反应动力学、气液传质等因素,最后给出了年产40万t/a二次氧化反应器的初步设计方案。研究结果为工业PTA生产装置的操作优化和改造提供了依据。     

应用大分子有机磷酸提高浓缩倍数初探

作者对大分子有机磷酸PAPEMP的阻垢、缓蚀性能进行了研究。上海石化地区工业耗水量大,工业水中钙离子、总碱度、氯离子等均偏高,在这样的水质条件下,要提高浓缩倍数,必须开发、应用高效的水处理药剂。为此,上海石化腈纶事业部对应用PAPEMP提高浓缩倍数进行了试验,并取得了较好的成效。试验表明：PAPEMP在同类阻垢剂中具有较好的阻垢、缓蚀性能,钙离子容忍度大大提高。     

关于乙烯低温冷冻罐消防设计的思考

结合上海石油化工股份有限公司万吨乙烯低温储运设施的消防设计实例, 就储罐的水喷雾、水幕系统和固定水炮等的设计进行了探讨。     

105 m3氯乙烯悬浮聚合釜传热性能研究

介绍了上海森松压力容器有限公司生产的105 m3氯乙烯悬浮聚合釜,该釜采用全流通螺旋内夹套结构,与传统的外夹套相比,釜内壁厚减少50%以上,传热热阻降低约50%,传热系数提高一倍多.经新疆天业(集团)有限公司40万t/a PVC工程生产考核,该釜具有传热能力和生产强度高、搅拌装置效果良好,安全可靠的特点,可用于大规模PVC树脂的生产.     

生物技术在聚酯工业的应用

以3种聚酯品种PLA、PTT、PET的主要原料LA、1,3-PDO、MEG的生化制备来说明生物技术在要聚酯工业领域的应用。使用可再生的生物资源作原料,采用生物技术,应用“绿色”生产工艺,生产“绿色”聚酯产品,是今后化纤发展的趋势。