SBA-15／PMMA杂化材料力学性能及热性能研究

采用溶胶一凝胶法制备了二维六方介孔结构的SBA-15,利用原位分散聚合法制备（SBA-15／0wt％DBP／PMMA,SBA-15／15wt％DBP／PMMA和SBA—15,25wt％DBP／PMMA）三种三维纳米网络结构的杂化材料。通过FT—IR、XRD、TEM、DSC和SEM等方法对SBA-15／DBP／PMMA杂化材料进行了表征。结果表明：DBP和SBA-15的加入对PMMA分子链的化学结构未造成任何影响,且SBA-15在PMMA基体中仍能保持介观有序结构;SBA-15对脆性PMMA具有较好的增强增刚作用,且DBP的含量越高,杂化材料拉伸强度和模量提高程度相对减小;三种杂化材料的rrg均随SBA-15含量的增加而提高,且DBP的含量越高,杂化材料的Tg提高幅度越小。     

PI/T-SiO2杂化薄膜的制备及偶联剂的影响

利用模板法制备了纳米管状SiO2(T—SiO2),在此基础上合成了聚酰亚胺(T-SiO2杂化薄膜。采用透射电子显微镜和扫描电子显微镜对T—SiO2的形态进行了研究,用红外光谱分析了硅烷偶联剂对杂化薄膜微观结构的影响,并讨论了偶联剂加入方式、用量等因素对杂化薄膜力学性能的影响。结果表明,所制备的SiO2主要为管口直径分布在100-500nm,长径比在10～500的T—SiO2;在聚酰胺酸形成后,加入经偶联剂改性的T—SiO2,且偶联剂用量为填料质量的10％时,杂化薄膜的拉伸强度和弹性模量取得最佳值,分别为111．8MPa和1．42GPa。     

纳米ZrO_2/TiO_2填充有机硅杂化树脂的研制

研究了纳米ZrO_2/TiO_2对锆杂化二苯基二甲氧基硅烷(Si—O—Zr杂化树脂)光学性能的影响,分析了杂化树脂的热稳定性和表面形貌。结果表明,加入ZrO_2胶体后杂化树脂透光率较高,均在90%左右;而加入TiO_2胶体后,树脂在300~400 nm区间透光率下降非常明显;添加TiO_2-ZrO_2混合胶体的杂化树脂固化后的折射率最高,达到1.5885;而添加ZrO_2胶体和TiO_2胶体对产物折射率影响不大,折射率均在1.5800左右;杂化树脂的热稳定性较好,但添加纳米粒子会使树脂的热稳定性降低;加入无机纳米粒子后杂化树脂膜的表面粗糙程度降低。     

双套索硫杂冠醚及主链含硫杂冠醚聚酯的合成

从３，１６－二羟基－１－硫杂－５，３，１１，１４－四氧杂环十七烷（二羟基硫杂－１７冠－５）出发，通过醚化反应，合成了双（己氧基），双（十二烷氧基）、双（十六烷氧基），双（苄氧基）和双（烯丙氧基）硫杂－１７－冠－５。单己氧基、单十二烷氧基，单十六烷氧基和单苄氧基硫杂－１７－冠－５作为副产物分离得到。通过二羟基硫杂－１７－冠－５与丁二酰氯缩聚，合成了主链含硫杂冠醚的聚酯。     

含氮冠醚的合成

1,7,10,16—四氧—4,13—二氮杂十八烷(简称为二氮杂—18—冠—6)是一种很好的相转移催化剂。由于其仲氨基有反应能力,而可由这种冠醚制得穴醚、取代冠醚,或接枝高分子上,制得一系列相转移催化剂。二氮杂—18—冠—6的合成,较常见的方法有:     

10-（异丙基．2-醇）-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物的合成

以9,10-二氢-9．氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物（DOPO）和丙酮为原料,合成10-（异丙基-2-醇）-9,10-二氢．9-氧杂．10．膦杂菲．10-氧化物。考察了原料摩尔比、反应温度和反应时间对产物收率的影响。结果表明,较优工艺条件为：n（丙酮）：n（DOPO）=12：1,反应温度为50℃,反应时间为30min时,DOPO的转化率为99％,目标产物收率为90％。     

阳离子Gemini表面活性剂对涤纶织物的匀染性能研究

利用阳离子Gemini表面活性剂的特殊结构,在电子测色配色仪上测试添加了阳离子Gemini表面活性剂的涤纶织物的表面得色量K/S值,研究了其作为涤纶织物高温匀染剂的匀染性能,探讨了Gemini表面活性剂的结构、浓度对涤纶织物的匀染性能的影响。结果表明:选择二溴化N,N—二(十四烷基二甲基)—3—氧杂—1,5—戊二铵作为匀染剂,在使用浓度1.5 g.L-1时对涤纶织物具有较好的匀染效果。     

（R，R）-2，8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷的合成

（R,R）-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷是莫西沙星合成过程中的一个副产物,对莫西沙星成品质量有较大影响。本文以8-苄基-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷为起始原料,经L-（＋）-酒石酸拆分,Pd／C催化加氢脱苄基,纯化制得含量〉99．5％的（R,R）-2,8-二氮杂双环[4．3．0]壬烷,总收率66．5％,并优化了合成工艺。     

二氮杂二环[n30]衍生物的合成及结构表征

对氟苯甲酰基或杂环芳酰基取代的杂环烯酮缩胺1(2)与溴乙酸乙酯反应,高产率地得到二氮杂二环[330]4或二氮杂二环[430]5衍生物。文中讨论了合成反应机理,并且对产物的结构进行了表征。研究结果提供了一种高效率合成氮杂稠环化合物的方法,产率：79％-84％。     

六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物的亚硝化

采用硝酸（65％）／亚硝酸钠体系对六苄基六氮杂异伍兹烷氧化物－乙酰基三苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷（3）、二乙酰基二苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷（4）和三乙酰基一苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷（5）进行亚硝解，成功脱去了上述三种化合物上剩余的两个苄基，将苄基转换为亚硝基，得到了一乙酰基三苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷（6）、二乙酰基二苯甲基二亚硝基六氮杂异伍兹烷（7）和三乙基酰基一苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷（8）。     

用Williamson法合成二甘醇单乙醚的研究

以乙二醇生产中的副产品二甘醇为原料,(C_2H_5)_2SO_4为烷基化试剂,碱性物质SHBA为催化剂,采用Williamson合成法的技术路线合成了二甘醇单乙醚。转化率80％～95％[对(C_2H_5)_2SO_4而言],二甘醇单乙醚选择性80％～90％。还就影响醚化反应转化率和选择性的原料配比、反应温度和反应时间进行了讨论,推荐了较适宜的反应条件。     

4.4'—二氨基—1.1'—二蒽醌(C.I颜料红177)合成及其颜料化的研究

本文研究了以溴氨酸为原料合成4.4＇—二氨基—1.1＇—二蒽醌缩合反应条件对收率的影响,对催化剂铜粉进行研磨或用溶剂进行予处理,可使缩合反应收率达92％。对缩合产物4,4＇—二氨基—1,1＇—二蒽醌—3,3＇—二磺酸钠在浓硫酸介质中进行脱磺酸基反应,其收率达92％。 本文对4,4＇—二氨基—1,1＇—二蒽醌水性膏状物进行表面处理研究,采用松香酸法,研磨法和DMF处理法对粗颜料进行颜料化处理,松香酸处理的C.I.颜料红177具有颜色鲜艳,着色力高,粒子松软,吸油量低等特点。     

富勒烯羰基内酰胺化合物的亲电芳香取代反应研究

氮杂富勒烯是目前被重点关注的一类杂富勒烯,在化学合成方法中均需要经过开孔衍生物,然而对于氮杂富勒烯的前体开孔化合物—羰基内酰胺衍生物,人们的研究报道较少。本研究对其与富电子芳烃的亲电芳香取代反应进行了系统的研究。研究发现,反应除了生成单取代芳基氮杂[60]富勒烯,还有两个副产物。本论文对两个副产物进行了详细的表征和结构鉴定,这对后续开展氮杂富勒烯的深入研究提供了有利条件。     

新型磷—卤协效阻燃剂的合成与应用

以乙二醇、２,３-二溴丙醇或二溴新戊二醇、三氯氧磷等为原料合成了四（２,３-二溴丙基）乙二醇双磷酸酯和１,２-二（５,５’-二溴甲基 １,３,２-三氧-２-磷杂己烷基）乙烷两种磷—卤协效阻燃剂,所合成的化合物均经元素分析和红外光谱证明其分子结构。将前者用于聚氨酯泡沫塑料中,添加量１２％时,氧指数达到２３以上,水平燃烧速率下降６０％。     

溶胶-凝胶法制备纳米SiO2/环氧树脂杂化材料

采用溶胶凝胶（Sol-Gel）法,以正硅酸乙酯（TEOS）为无机先驱体,γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（KH-570）为偶联剂,氨水为催化剂,制备了纳米SiO2／环氧树脂杂化材料以有效控制纳米粒子在基体树脂中的分散。考察了共溶剂乙醇对溶胶-凝胶过程的影响,通过力学性能测试研究了TEOS和KH-570用量对杂化材料性能的影响并通过扫描电镜（SEM）对杂化材料的微观结构进行了表征。结果表明：TEOS质量分数为3％,KH-570质量分数为2％时杂化材料拉伸强度和弯曲强度分别提高9％和10％。杂化材料断口形貌有明显的波纹状,表现为韧性断裂。该方法能够实现无机成分和有机环氧树脂在分子级别上的复合,制备出高性能杂化材料。     

DOPS衍生物阻燃剂的合成及聚乳酸复合材料的性能（急）

以马来酸酐(MAH)和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物(DOPS)为原料,合成了马来酸酐-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-硫化物(MAH-DOPS),将MAH-DOPS应用于聚乳酸(PLA)的阻燃改性.采用TG、极限氧指数(LOI)、垂直燃烧(UL-94)、锥形量热、TG-FTIR和SEM-EDS测试了MAH-DOPS对PLA的热稳定性、阻燃性能和热降解行为的影响.结果表明,阻燃剂MAH-DOPS中的P、S元素产生的协同阻燃作用提高了阻燃效率,改善了PLA的阻燃性能.当阻燃剂质量分数为5％时,制备的PLA/MAH-DOPS-5％的LOI为28.1％,达到UL-94 V-0级,总热释放量和平均有效燃烧热降低.MAH-DOPS同时在气相和凝聚相发挥阻燃作用,并以气相阻燃机理为主.     

六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物的亚硝解反应

采用65％硝酸／亚硝酸钠体系对六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物四苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(1)和五苯甲酰基-苄基六氮杂异伍兹烷(2)进行亚硝解，脱去了剩余的苄基，将苄基转换为亚硝基，得到了四苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(3)和五苯甲酰基-亚硝基六氮杂异伍兹烷(4)。     

稀土与含氮中性配体配合物的合成、表征及抗菌作用

合成了1,10—二氮杂菲及2,2’—联杂氮苯与稀土钐的三元配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析等对该配合物进行了表征.该配合物的抗菌试验表明其具有较强的广谱抗菌作用.     

介孔二氧化硅接枝2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸杂化材料的制备与表征

采用反相乳液法制备了介孔二氧化硅接枝2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPs）杂化材料。探讨了最佳反应条件,用红外光谱（FT—IR）,元素分析,透射电镜（TEM）,热重分析（TG）对杂化材料进行了表征。实验结果表明：在反应温度50℃,油水比2：3,烷基化介孔SiO2用量8％,乳化剂Span80用量5％,单体质量分数为30％,引发剂浓度为0．00885mol/L时,杂化材料上AMPS的接枝率可达到45％。     

高性能抗裂粘接砂浆的性能研究

采用适量的木质纤维、自制的壳聚糖交联改性聚丙烯酸酯作为聚合物填料,二硼化钛/环氧树脂/纳米膨润土复合材料作为杂化填料对砂浆进行改性,通过对砂浆稠度及力学性能测试研究了各组分对砂浆性能的影响.结果 表明:在砂浆中加入适量的上述材料可有效改善砂浆的性能.杂化填料、聚合物填料、木质纤维的添加量分别为普通硅酸盐水泥质量的5％,...