肉香味含硫化合物的核心分子结构及应用

指出了各类肉香味含硫化合物分子的核心结构,其共同特征是分子中相邻的两个碳原子分别与一个硫原子和一个氧原子(或另一个硫原子)相连。对其中的1,3 二硫杂环戊烷类、2 酰基噻唑类、5 酰基噻唑类及相应的噻唑啉化合物的香味特征进行了归纳,发现它们都具有肉香味。简述了肉香味含硫化合物的核心分子结构在肉香味新化合物合成和肉味香精调配中的应用。     

α-烷硫基-2-丁酮类化合物的合成

用途：α-烷硫基-2-丁酮类化合物香气浓郁、阈值低、稳定性好、稀释后风格各异，是重要食用香料，20世纪70年代就已用于食品香精中，其中很多具有肉香味。此外，α-烷硫基酮类化合物还是合成许多化合物的中间体，其分子结构符合孙宝国等人提出的具有肉香味的含硫香料的分子结构通式，对于进一步研究香气与分子结构的关系有重要意义。     

1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-2-甲酸苯酯类化合物的合成及防污性能研究

通过取代苯酚与苯并异噻唑啉酮(BIT)反应,合成了6个未见文献报道的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-2-甲酸苯酯类化合物作为一类新型防污剂,研究了合成化合物对藤壶二期无节幼虫的急性毒性效应。实验结果表明该类化合物对藤壶幼虫均有良好的毒杀作用;活性最优者,24 h半数致死浓度仅为0.47 mg/L。浅海挂板90 d防污效果良好,未见明显污损生物附着。引入具有杀菌活性的酚类基团后,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮-2-甲酸苯酯类化合物比BIT具有更优良的防污性能。     

1-(6-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-2-萘酚的合成

近年来,发表了许多有关噻唑偶氮类试剂与镉反应灵敏的文章。我们注意到1-(6-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-2-萘酚和镉生成的络合物是1:2,克分子消光系数为57600±600。我们于1973年合成了此试剂。实验表明,此试剂稳定。如采用适当混合隐蔽剂可不用氰化钾,避免了氰化物的二次污染,操作也简单,对镉的灵敏度和选择性都比较好。已用于地表水和工业废水中痕量镉的测定。北京化工厂已有产品。现将其理化性质、合成方法及其应用介绍如下。     

新型N-[5-(2-甲基-4-乙基)苯基-(1,3,4-噻二唑-2-基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺的合成

<正>为了寻找具有较好生物活性的活性分子,在酰胺的骨架中引入具有良好生物活性的1,3,4-噻二唑结构,设计合成结构中含1,3,4-噻二唑的酰胺类化合物,在其结构基础上进行进一步的结构修饰,有望得到具有较高杀菌活性的有机活性分子。噻唑类化合物具有较好的生物活性,1,3,4-噻二唑衍生物的生物活性与其"碳-氮-硫"基本骨架结构有着密切的关系,我们课题组研究生产工艺,对新合成的噻唑衍生物的生产工艺进行优化,对合成方法、催化剂、缚酸剂、溶剂、原料摩尔比等因素进行考察实验,     

2-甲硫基-2-噻唑啉合成工艺研究

替比培南酯是目前唯一一个可以口服的碳青霉烯类抗生素,2-甲硫基-2-噻唑啉是替比培南侧链中间体,2-甲硫基-2-噻唑啉质量是影响替比培南侧链关键因素; 2-甲硫基-2-噻唑啉合成以2-巯基-2-噻唑啉为起始原料,甲醇为溶剂,碳酸钾作为缚酸剂,选用碘甲烷为经典甲基化试剂;反应温度25～30℃;反应时间4. 5 h最好;收率99%,纯度大于99%;操作简单,适合工业化生产。     

高纯度2-(3-醛基-4-异丁氧基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成方法

<正>本发明提供了一种高纯度2-(3-醛基-4-异丁氧基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成方法,以对氰基苯酚、硫代乙酰胺为起始原料,经硫酰化反应得到4-羟基硫代苯甲酰胺(II),反应产物不分离直接进行噻唑化反应,分离得到2-(4-羟基苯基)-4-甲基-5-噻唑甲酸乙酯(III);将式(III)化合物经甲酰化反应得2-(3-甲醛基-4-羟基苯基)-4-甲     

2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮的合成及其杀菌效果的研究

用5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-巯基吡啶-N-氧化物的钠盐合成2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮,优化的反应条件为:反应温度为20℃,2-巯基吡啶-N-氧化物的钠盐∶5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮摩尔比为1∶1.2,反应时间为4 h。用平板划线法对2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮的杀菌性能进行实验,测试了几种常见的革兰氏阳性、阴性细菌,霉菌和酵母菌的最低抑制浓度(M IC)。结果表明,2-甲基-5-(1-羟吡啶-2-硫烷基)-3-异噻唑啉酮具有更好的杀菌效果,尤其是在很低的有效浓度下就可以杀灭真菌和酵母菌。首次提出了分子级别的杀菌剂"复配"概念,为创建环境友好型产品体系提供了新途径。     

一种高纯度2-烷基-4-异噻唑啉-3-酮的制备方法

<正>本发明公开了一种高纯度2-烷基-4-异噻唑啉-3-酮的制备方法,将酰胺悬浮在反应媒介惰性溶剂中,通入上一步生产的CMI和MIT混合物尾气或生产MIT的尾气,得到合适氯化氢含量的酰胺悬浮液,再加入氯化试剂。本发明以副产物氯化氢的存在对生成5-氯-2-烷基-4-异噻唑啉-3-酮有抑制作用。通过用反应原料和溶剂对氯化氢含量的增加,最终获得高纯度的2-烷基-4-异噻唑啉-3-酮。CN106699680A     

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑提纯新方法

2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑(CCMT)是一种重要的农药中间体。介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的方法,并重点介绍了通过合成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐的方法进行产品提纯的新方法,产品含量大于99%,提纯收率95%。     

新香料2-甲基-4-戊烯酸及其酯类

2-甲基-4-戊烯酸及其乙酯、异丁酯和正已酯是一种新颖的水果型香料,现已由轻工业部香料研究所研制成功。它们具有新鲜水果的酸甜香味特征,是一种水果型的食用香料,将它们使用于各种不同的水果香精中,能使香精分别具有草莓、菠萝、梨、苹果、草霉酱等的香气和香味;将它们使用于酒用香精中,能使酒具有科涅克白兰地酒的香气和香味。它们不仅能用于香精配方中成为水果型香精配方的一个重要成份,也能直接加入食品中,起到香味     

2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯和2-溴噻唑-5-甲酸甲酯的简便合成

以β-甲氧基丙烯酸甲酯、N-溴代丁二酰亚胺、水和硫脲为原料,采用一锅法制得2-氨基噻唑-5-甲酸甲酯,产率71%;再通过重氮化-溴化反应合成2-溴噻唑-5-甲酸甲酯,产率68%.     

4-甲基-5-甲酰基噻唑的合成工艺研究

研究了头孢托仑匹酯关键中间体4-甲基-5-噻唑甲醛(1)的合成新工艺.以乙酰乙酸甲酯(2)为起始原料,首先进行α-溴代反应、与硫脲缩合反应,制得2-氨基-4-甲基-5-噻唑甲酸甲酯(3),收率高达96%;其次用廉价的次亚磷酸钠(1.5当量)替代次亚磷酸,进行氨基重氮化还原反应,制得4-甲基-5-噻唑甲酸甲酯(4),收率为75%;最后用硼氢化钾/氯化锂体系(1.5当量)在回流的无水乙醇中进行酯还原反应,所得粗产物不经分离提纯,直接用次氯酸钠(2.0当量)氧化得到目标化合物,收率为62%,反应总收率在44%以上.该过程条件温和,操作简便,后处理简单,具有工业化应用前景.     

2-氨基-4-氯-5-醛基噻唑合成工艺

以氯乙酸和硫脲为原料合成了2-亚氨基噻唑-4-酮,再与Vilsmeier试剂作用,经缩合水解得到2-氨基4-氯-5-醛基噻唑,总收率达到86％。     

2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑的合成及其与头孢母环对接工艺优化

以4-乙酰吡啶为主要原料,经过溴化、硫化、环合、碱性水解、脱酸等一系列反应,制得头孢洛林酯三位侧链2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑,总收率37.47%。以碱活化巯基生成4-(4-吡啶基)-1,3-噻唑-2-硫醇钠,并与3位完成活化的3-羟基头孢对接,制得7β-苯乙酰氨基-3-(4-吡啶基-2-噻唑巯基)-3-头孢烯-4-羧酸二苯甲基酯(BPMCC)。通过MS和~1H NMR对目标产物及各步反应中间体的结构进行了表征。结果表明,加入洗气装置可将二硫代氨基甲酸铵的产率提升到89.2%;改进了2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑氢溴酸盐环合工艺,确定最佳反应温度为0℃,最佳溶剂为无水乙醇、乙腈混合溶液,最佳投料比n(4-溴乙酰吡啶氢溴酸盐)∶n(二硫代氨基甲酸)=1∶1.1;确定了2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑从反应体系中析出的最佳pH为6.8;确定了宜采用分步法生产7β-苯乙酰氨基-3-(4-吡啶基-2-噻唑巯基)-3-头孢烯-4-羧酸二苯甲基酯。     

2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑的合成及其与头孢母环对接工艺优化

以4-乙酰吡啶为主要原料,经过溴化、硫化、环合、碱性水解、脱酸等一系列反应,制得头孢洛林酯三位侧链2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑,总收率37.47%。以碱活化巯基生成4-(4-吡啶基)-1,3-噻唑-2-硫醇钠,并与3位完成活化的3-羟基头孢对接,制得7β-苯乙酰氨基-3-(4-吡啶基-2-噻唑巯基)-3-头孢烯-4-羧酸二苯甲基酯(BPMCC)。通过MS和¹H NMR对目标产物及各步反应中间体的结构进行了表征。结果表明,加入洗气装置可将二硫代氨基甲酸铵的产率提升到89.2%;改进了2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑氢溴酸盐环合工艺,确定最佳反应温度为0℃,最佳溶剂为无水乙醇、乙腈混合溶液,最佳投料比n(4-溴乙酰吡啶氢溴酸盐)∶n(二硫代氨基甲酸)=1∶1.1;确定了2-巯基-4-(4-吡啶基)噻唑从反应体系中析出的最佳pH为6.8;确定了宜采用分步法生产7β-苯乙酰氨基-3-(4-吡啶基-2-噻唑巯基)-3-头孢烯-4-羧酸二苯甲基酯。     

2-乙硫基-β-萘并噻唑乙替硫酸-酯盐合成的研究

以α-萘胺为起始原料,通过封管反应、碱提取、水蒸气蒸馏、乙酸酸化和乙醇重结晶,取得了纯度较高的2-巯基-β-萘并噻唑。研究发现,2-巯基-β-萘并噻唑与PdCl2有高灵敏度、高选择性的络合显色作用,并把这种显色方法成功地用于该噻唑的提纯检验上。对2-乙硫基-β-萘并噻唑的物态提出了不同看法,得到IR谱的证明。最终在2-乙硫基-β-萘并噻唑与硫酸二乙酯摩尔比1∶1.5~1∶1.8,反应温度110~130℃的优化反应条件下成功合成了2-乙硫基-β-萘并噻唑乙替硫酸-酯盐,产率34%,m.p.52~54℃。     

5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的合成

以多硫化钠、丙烯酸甲酯、甲胺等为原料合成杀菌剂5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,具有很好的杀灭细菌、霉菌的能力。     

一种简单合成反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的路线

摘要：本文报道了一种合成噻螨酮关键中间体——反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮的方法。以赤式-1-对氯苯基-2-氨基丙醇盐酸盐和二硫化碳为原料,在130℃下直接环合得到反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮,收率82%,含量99%;再经双氧水氧化得到噻螨酮关键中间体——反式-5-(4-氯苯基)-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮,收率84%,含量95%。该工艺流程经两步合成得到目标产物,简化了操作步骤,缩短了反应时间,杜绝了酸性废水的排放,符合绿色化工的要求。     

苯骈噻唑染料及中间体的质谱行为的研究

2-氨基苯骈噻唑衍生物是重要的分散染料及阳离子染料的中间体。许多含有2-氨基苯骈噻唑的分散染料和阳离子染料都具有漂亮的色光及优良的应用性能。因此,对这类染料及中间体的质谱行为的研究是很有意义的。关于苯骈噻唑及其衍生物的质谱行为的研究已有报导。B·J·Millard 用高分辩质谱证明了苯骈噻唑通常是先失去一个氰分子,再失