4''-乙酰基缩氨硫脲基苯并-15-冠-5的合成

报道了在多聚磷酸（PPA）中将冠醚酰化的方法，合成了4′－乙酰基苯并－15－冠－5，以此为原料，在酸性条件下与氨基酸脲作用，合成了4′－乙酰基缩氨硫脲基苯并－15－冠－5。经由IR、MS和元素分析对合成的两种物质的结构进行了表征。     

4′-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲衍生物的干法合成研究

以4′-乙酰基苯并-15-冠-5、取代氨基硫脲为原料,用无溶剂干法研磨的方法合成了标题化合物。该反应在微波辐射条件下只需要5~10 min就可高产率的得到目标化合物,而在室温条件下反应3~5 h也可高产率的得到目标产物,表明无溶剂干法合成是制备此类化合物方便、高产、绿色环保的好方法。     

一种新的双(苯并-15-冠-5)的合成

在Pedersen首次合成的冠醚中,有关苯并-15-冠-5的产品就有六种,即:苯并-、萘并-、环己并-、叔丁基苯并-、叔丁基环己并-和萘烷并-15-冠-5。在以后的十几年中,带有各种取代基的苯并-15-冠-5相继问世。这些冠醚的合成,大大丰富了冠醚品种,为研究冠醚的应用提供了条件。本工作参照文献[1,2,8]合成了苯并-15-冠-5、4’-硝基-苯并-15-冠-5、4’-氨基-苯并-15-冠-6,还合成了一种新的双冠醚。合成4’-氨基-苯并-15-冠-5,本多采用加压氢化还原法。这种方法因用专门设备受到了限制。我们参照文献[8],采用钯-碳催化、水合肼还原,成功地合成了4’-氨基-苯并-15-冠-5,方法简便、快速、产率也高。我们注意到,如在苯环上存在其它推电子基团的芳胺,在甲基化时,由于苯环强烈地活化,不仅氨基本身被过量的甲基化试剂所甲基化,而且苯环上的其     

4'-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲衍生物的干法合成研究

以4'-乙酰基苯并-15-冠-5、取代氨基硫脲为原料,用无溶剂干法研磨的方法合成了标题化合物.该反应在微波辐射条件下只需要5～10 min就可高产率的得到目标化合物,而在室温条件下反应3～5 h也可高产率的得到目标产物,表明无溶剂干法合成是制备此类化合物方便、高产、绿色环保的好方法.     

含喹(口 恶)啉环的双冠醚的合成及其配位性能

用2,3-二氯喹(口恶)啉分别与4′-氨基苯并-12-冠-4、4′-氨基苯并-15-冠-5和4′-氨基苯并-18-冠-6作用合成了三种用喹(口恶)啉环桥联的双冠醚。电导研究表明,可分别与 Na~+、K~+、Rb~+和 Cs~+形成2:1[冠醚单元:金属离子]的配合物。求出了三种双冠醚在氯仿中的萃取平衡常数和萃取分配比。     

盐酸催化苯并-15-冠-5酰腙衍生物的合成反应研究

以乙醇为溶剂,4’-乙酰基苯并-15-冠-5和酰肼为反应物,浓盐酸作催化剂,在回流条件下合成了7个冠醚化的酰腙,产品经元素分析、IR和1HNMR表征,确定为目标化合物.结果表明,浓盐酸催化下的反应能够在1h内完成,并且产率在90％左右,是合成该类化合物的高效催化剂.     

4-甲酰基苯并冠醚的合成及方法的改进

带有功能团甲酰基的冠醚,由于其甲酰基既可以进一步氧化成羧基,又可以还原成羟甲基,所以它是合成高分子冠醚的重要中间体.国内外许多学者已采用不同的方法合成了4-甲酰基苯并15-冠-5和4-甲酰基苯并18-冠-6[1～3],4-甲酰基苯并21-冠-7的合成目前还未见有文献报道.     

双冠醚的研究Ⅲ.二酰基-、亚烷基-和α,α′-二羟基亚烷基双(4′-苯并-12-冠-4)的合成

苯并-12-冠-4与脂肪族二元酸在多聚磷酸中发生酰化反应,制得三种二酰基双(4′-苯并-12-冠-4)(1a—c)。这些双冠醚借改良的黄鸣龙还原法和在乙醇中用硼氢化钠还原,分别生成亚烷基双(4′-苯并-12-冠-4)(2a-c)和α,α′一二羟基亚烷基双(4′苯并-12-冠-4)(3a-c)。这些双冠醚都由元素分析、红外光谱、氢核磁共振谱和质谱确证。     

4’-磺酰腙苯并-15-冠-5系列化合物的合成、表征及生物活性研究

苯并-15-冠-5经磺化反应、肼解反应和缩合反应,合成了3个4'-磺酰腙苯并-15-冠-5类化合物。产品经元素分析、红外光谱分析及~1HNMR分析,确定为目标化合物,并对这3个化合物进行了植物生长调节活性实验。结果表明,该类化合物有较好的植物生长调节活性。     

苯并-15-冠-5和二苯并-30-冠-10的简便分离法

苯并-15-冠-5是一个常用的冠醚,用它还可以制成环己基-15-冠-5和多种取代苯并-15-冠-5。在合成过程中,伴生少量二苯并-30-冠-10,其用途虽不甚广,但因难制而价昂。据Pedersen介绍,用等克分子的邻苯二酚与1,11-二氯-3,6,9-三氧杂十一烷和稍过量的氢氧化钠在正丁醇中反应,这两种冠醚的总产率为51％,其中二苯并-30-冠-10不少于6％。然而,这两种冠醚用什么方法分开却未见说明。迄今为止,我们只见到     

4'-磺酰肼苯并-15-冠-5的合成及阳离子识别研究

通过苯并-15-冠-5与浓H2SO4的磺化反应得到4'-磺酸苯并-15-冠-5,再经CaCO3和Na2CO3中和得到其钠盐,接着与SOCl2发生酰氯化反应合成了4'-氯磺酰苯并-15-冠-5,后者与取代苯肼在回流条件下发生取代反应制得了一系列未见文献报道的冠醚化磺酰肼类化合物,产物经IR、1HNMR、13CNMR 和元素分析确证了其结构,利用紫外-可见吸收光谱考察了其对不同阳离子的识别作用,结果表明,该系列化合物对Cu2+和Fe3+有较明显的识别作用,且与受体分子形成1∶1型主-客体配合物.     

一种冠醚的热稳定性分析

4＇-乙酰基苯并-l5-冠-5,是一种具有重要应用价值的冠醚,文章用热重-微分热重法（TG-DTG）和差示扫描量热法（DSC）对其进行了热分析研究,为生产工艺条件的控制和热分析鉴别4＇-乙酰基苯并-15-冠-5提供了实验依据.结果表明,加热到115℃开始有失重现象,335℃时失重完全,且在整个DTG曲线上的最快失重速率点在202℃;在99℃出现强放热峰.     

N,N′-1,3-苯基-二（3-氨基-4-甲氧基）苯磺酰胺的合成

以邻甲氧基苯胺和间苯二胺为主要原料,经磺酰化、酰胺化、脱乙酰基,合成了新型替代致癌染料中间体N,N′-1,3-苯基-二（3-氨基-4-甲氧基）苯磺酰胺,并确定了较佳工艺条件。产品经元素分析、红外、质谱和核磁表征确证了结构。     

N,N'-1,3-苯基-二(3-氨基-4-甲氧基)苯磺酰胺的合成

以邻甲氧基苯胺和间苯二胺为主要原料,经磺酰化、酰胺化、脱乙酰基,合成了新型替代致癌染料中间体N,N′-1,3-苯基-二（3-氨基-4-甲氧基）苯磺酰胺,并确定了较佳工艺条件。产品经元素分析、红外、质谱和核磁表征确证了结构。     

肉桂酸 4-(4-乙酰基-5-甲基-2-吡咯基)-2′3′4′-三羟基丁酯的合成及其卷烟加香应用研究

摘要：碱性条件下,以氨基葡萄糖盐酸盐与乙酰丙酮为原料,在水溶液中加热回流,得到2-甲基-3-乙酰基-5-1′2′3′4′-四羟丁基吡咯。并以此为原料,以DCC为的缩合剂,与肉桂酸反应合成了目标化合物肉桂酸 4-(4-乙酰基-5-甲基-2-吡咯基）-2′3′4′-三羟基丁酯,通过1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等方法对产物的结构进行了验证。研究了目标物在300°C,600°C,900°C的热裂解行为,并对目标物进行卷烟加香研究,结果表明：目标化合物可裂解出苯甲醛、2-甲基吡啶、金合欢醇等香气成分,按烟丝质量0.2%添加该物质可起到改善卷烟的吃味与香气质,降低刺激性,改善余味的作用。     

草莓酸 4-(4-乙酰基-5-甲基-2-吡咯基）-2′3′4′-三羟基丁酯的合成及其卷烟加香应用

摘要：碱性条件下,以氨基葡萄糖盐酸盐与乙酰丙酮为原料,在水溶液中加热回流8h,得到2-甲基-3-乙酰基-5-1′2′3′4′-四羟丁基吡咯,并以此为原料与草莓酸进行酯化反应,合成了草莓酸 4-(4-乙酰基-5-甲基-2-吡咯基）-2′3′4′-三羟基丁酯。化合物结构通过1H NMR、13C NMR、IR和HR MS技术进行表征,研究了目标产物在300°C,600°C,900°C的热裂解行为,并对目标物进行单料加香研究。结果表明：该化合物可裂解出多种具特征香味的物质,按烟丝质量0.2% 添加目标产物能够有效改善卷烟吸味,使卷烟吸食品香气更加丰满、协调。     

4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4′,4″(5″)-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4′,4″(5″)-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%。本方法具有反应时间短,方法简便等特点。     

4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的合成及方法改进

优化与改进了用硼氢化钠和氯化锂还原4',4"(5")-二甲酰基二苯并-18-冠-6合成4',4"(5")-二羟甲基二苯并-18-冠-6的方法,使其产率由52%提高到68%.本方法具有反应时间短,方法简便等特点.     

N-{5-[1-(2′,4′-二氯苯氧)乙基]-1,3,4-噻二唑-2-基}-N′-芳氧乙酰基硫脲的合成与生物活性

通过2-氨基-5-[1-(2′,4′-二氯苯氧)乙基]-1,3,4-噻二唑与芳氧乙酰基异硫氰酸酯反应,合成了9种新的芳氧乙酰基硫脲,初步的生物活性测定试验表明,部分化合物具有良好的植物生长调节活性。     

聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4的合成方法改进

以KOH／LiCI催化合成二苯并-14-冠-4,再经过适当比例混酸催化,与癸二酸缩聚合成聚1,10-癸二酮二苯并-14-冠-4,有效地缩短了反应时间,降低了生产成本．明显提高了收率。