HPLC法测定5''-脱氧-5-氟尿苷制备过程中的尿嘧啶和尿苷

建立了5’-脱氧-5-氟尿苷制备过程中的尿嘧啶和尿苷的高效液相色谱测定方法。在Spherisorb C_(18)(150mm×4.6mm)不锈钢柱上,以乙腈—pH4.5,0.02mol/L磷酸盐缓冲液(2:98)为流动相,尿嘧啶、尿苷和酶催化反应液中其它组分间均能完全分离。此法操作简便,结果准确,尿嘧啶和尿苷的回收率达99.10％～100.4％,重现性好。     

抗恶性肿瘤新药N4-戊氧碳酰-5'-脱氧-5-氟胞嘧啶的合成

以去氧氟尿苷、盐酸羟胺、氯甲酸正戊酯等为原料合成N4-戊氧碳酰-5’-脱氧-5-氟胞嘧啶,反应经加成、氢化、缩合、酰胺化等步骤得目标产物。产物经元素分析、IR、1H-NMR、13C-NMR、EI-MS确证。五步合成目标产物N4-戊氧碳酰-5’-脱氧-5-氟胞嘧啶总产率20.05%(以去氧氟尿苷计)。     

HPLC同时测定蘑菇中五种核苷类成分含量

本文利用HPLC对9种蘑菇中胞苷、尿苷、肌苷、鸟苷、腺苷等5种核苷类成分进行含量测定。以水为提取剂,甲醇-水为流动相梯度洗脱,采用Supersil ODS2 C_(18)色谱柱(5μm,250 mm×4.6 mm),1.0 mL/min流速,259 nm检测波长,30℃柱温,10μL进样量。在该色谱条件下,胞苷、尿苷、肌苷、鸟苷、腺苷在10～100μg/mL范围内线性关系良好,R0.994。测得9种样品中胞苷、肌苷、鸟苷含量最高为松乳菇,含量分别为159.54 mg/100 g,257.11 mg/100 g,235.79 mg/100 g,尿苷含量最高为杨树蘑,含量为491.24 mg/100g,腺苷含量最高为滑子蘑,含量为207.25 mg/100 g,加标回收率在98.78%～100.57%之间,相对标准偏差在2.31%～3.09%之间。     

两相体系生物转化L-苯丙氨酸生成2-苯乙醇

研究了水/有机溶剂两相体系中,酵母细胞转化L-苯丙氨酸(L-phe)生成2-苯乙醇(PEA)的过程.菌种选择表明酿酒酵母CICIM Y0086(T)的转化能力要高于马克斯克鲁维酵母AS.2.1440,有机溶剂的选择表明,在实验使用的4种有机溶剂中,油酸为该反应最适有机溶剂.当初始底物浓度为6 g/L、水和油酸的相体积比为1:1、反应温度30 ℃和pH值4.0、装液量20 mL/250 mL 的条件下,转化48 h,产物浓度达到3.0 g/L,比单水相提高了50%.     

氟铁龙制备体系中氟尿苷和氟尿嘧啶的HPLC分析研究

用反相高效液相色谱法对氟铁龙制备体系中氟尿苷和氟尿嘧啶进行了定量分析。色谱柱为Shim-Pack CLC-ODS(150mm×6.0mm)不锈钢柱,流动相为甲醇-0.02mol/L磷酸二氢钾溶液(15∶85),氟尿苷、氟尿嘧啶和酶催化反应液中其它组分间均达完全分离。所建方法简便准确,重现性好,专属性强。     

HPLC法测定牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷的含量

建立牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷含量的测定方法。采用Agilent5TC-C18(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,乙腈-0.1%磷酸水溶液(15∶85)为流动相,检测波长225 nm,流速1.0 mL/min,柱温30℃,进样体积10μL。结果表明,芍药苷在0.04⁰.2 mg/mL范围内与峰面积具有良好的线性关系,回归方程为:Y=10 091X+21.22(r=0.999 5),精密度、稳定性、重复性的相对标准差(RSD)分别为1.09%,1.36%,2.24%,平均加样回收率为102.65%,RSD为2.88%。测得牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷含量依次为10.95,19.32,2.74 mg/g。该方法简便、准确,可用于牡丹籽饼、牡丹叶、牡丹籽外壳中芍药苷含量的测定。     

酸化—水浴—分光光度法测定水中亚硫酸盐的研究

研究水中亚硫酸盐的检测方法,确定最佳检测条件。结果表明:最佳检测方法为酸化—水浴—分光光度法;最佳检测条件为:最大吸收波长618 nm、反应介质为pH=6的醋酸-醋酸钠缓冲溶液(体积为1 mL)、孔雀石绿体积为1 mL、反应温度5~30℃、反应时间为40 min;适用范围:0~5 mg/L(以SO32-计),最低检出限为0.1 mg/L。     

5％氟铃脲·阿维菌素水乳剂防治甘蓝甜菜夜蛾药效试验

对5％氟铃脲·阿维菌素水乳剂防治甘蓝甜菜夜蛾进行了田间药效试验.结果表明,当5％氟铃脲·阿维菌素水乳剂的使用剂量为30 mL/667 m2、35 mL/667 m2和40 mL/667 m2时,施药后ld对甘蓝甜菜夜蛾的防效分别达65.42％、69.97％和72.83％;施药后3d分别为68.71％、72.34％和80.16％;施药后7d分别为72.02％、76.29％和84.06％.5％氟铃脲·阿维菌素水乳剂在试验剂量下对甘蓝甜菜夜蛾防效高,对作物安全.     

氟蚁腙的高效液相色谱分析

建立了反相高效液相色谱测定氟蚁腙原药的分析方法. 色谱柱为Hypersil ODS 柱;流动相为乙腈-三乙胺水溶液(体积比85∶15),流速1.2 mL/min ;紫外检测波长295 nm ;柱温30 ℃;氟蚁腙的质量浓度为24.38～390.04 mg/L时,峰面积与质量浓度具有良好的线性关系,相关系数为0.998. 方法的检出限(S/N≥3)为0.01 mg/L,相对标准偏差(RSD)为0.30,平均回收率为99.8%.     

红景天苷和酪醇的DES同步提取优化和回收

以深共熔溶剂(Deep Eutectic Solvent,DES)-水混合物(LAEG40)作为提取溶剂,红景天苷提取率为主要指标,酪醇提取率为辅助指标,在前期单因素实验的基础上,利用响应面法考察了液料比、提取温度、提取时间3个主要因素对红景天中红景天苷和酪醇同步提取的影响。得到的最佳提取条件为:液料比12.05∶1〔液体体积(mL)与固料质量(g)的比值,下同〕,提取温度60℃,提取时间35 min。在该条件下,LAEG40对红景天苷的提取率可达到19.3552±0.6604 mg/g,酪醇提取率可达到1.7211±0.0585 mg/g,远高于传统溶剂水、乙醇对红景天苷和酪醇的提取率。为实现LAEG40提取红景天苷和酪醇的回收,进行了大孔树脂吸附分离的研究。经过一系列优化,获得的最佳吸附分离条件为:选用SP-825树脂装柱,每10 g树脂上样30 mL LAEG40提取液,洗脱剂选用体积分数为80%乙醇,洗脱体积40 mL,洗脱流速1 mL/min,在该条件下红景天苷和酪醇的回收率分别可达60.47%和85.07%。     

己酰酯化羧甲基淀粉的制备及粘度性质研究

以羧甲基淀粉(CMS)为原料,己酰氯为酯化试剂,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,吡啶为有机碱合成了己酰酯化羧甲基淀粉(HCMS)。研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂用量对己酰酯化取代度(DS)和反应效率(RE)的影响,确定了最佳反应条件为:5 g CMS,40 mL DMSO,反应温度为50℃,反应时间为30 min,有机碱用量为1.0 g。通过IR、流变仪对产物进行了结构及溶液黏度性质研究。通过对不同质量分数和己酰酯化取代度(DShexyl)的羧甲基淀粉溶液黏度性质(剪切速率0～500 s-1)的研究表明,达到临界聚集质量分数2.0%时,适当己酰基取代度(DShexyl=0.3)的HCMS,可以使羧甲基淀粉溶液的黏度由420 mPa.s提高到34 000 mPa.s(γ=5 s-1)。     

ZrOCl2催化琼脂糖制备5-羟甲基糠醛和乙酰丙酸

以琼脂糖为原料,分别采用CuCl₂、NiCl₂、MnCl₂、MgCl₂、FeCl₃、AlCl₃、ZrOCl₂、SnCl₄为催化剂催化转化制备5-羟甲基糠醛（5-HMF）和乙酰丙酸（LA）,筛选适用于琼脂糖转化的优选催化剂,并对制备条件如溶剂含水量、催化剂用量、反应温度以及反应时间等影响因素进行了考察。研究结果表明：以50mg琼脂糖为原料,ZrOCl₂为催化剂,二甲基亚砜（DMSO）为反应溶剂,在1 mL DMSO/H₂O（体积比为8:2）混合溶剂中,ZrOCl₂用量为琼脂糖中单糖物质的量的10%,140℃下反应60 min,5-羟甲基糠醛（5-HMF）的得率为26.9%,乙酰丙酸（LA）的得率为24.7%。对制备机理分析表明：反应过程中琼脂糖首先水解为醛型单糖,然后在催化剂作用下醛型单糖异构化再脱水转化为5-HMF,部分5-HMF在酸的作用下进一步转化为LA。     

两相法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮

研究水作溶剂,三氯乙酸催化苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、尿素在两相中缩合生成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮。最优工艺:n(苯甲醛25mmol)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1.0∶1.5∶1.6,三氯乙酸3.0g,水7mL,无水乙醇3mL,反应温度60°C,反应时间4h,在此条件下产物的收率为91.6%。溶剂可重复使用。     

Copolymerization kinetics of acrylonitrile with amino ethyl‐2‐methyl propenoate in H2O/DMSO mixture

Amino ethyl‐2‐methyl propenoate (AEMP) was used successfully to copolymerize with acrylonitrile (AN). This was achieved by using azobisisobutyronitrile as the initiator. Kinetics of copolymerization of AN with AEMP was investigated in H₂O/dimethylsulfoxide (DMSO) mixture between 50 and 70 °C under N₂ atmosphere. The rate of copolymerization was measured. The kinetic equation of copolymerization system was obtained and the overall activation energy for the copolymerization system was determined. Values of monomer apparent reactivity ratios were calculated using Kelen–Tudos method. It has been found that the apparent reactivity ratios in aqueous suspension polymerization system are similar to those in solution polymerization system at polymerization conversion less than 25%. At conversion beyond 45%, the changes of monomer apparent reactivity ratios become less prominent. In water‐rich reaction medium (H₂O/DMSO > 70/30), monomer apparent reactivity ratios are approximately equivalent to those in aqueous suspension polymerization system. In DMSO‐rich reaction medium (DMSO/H₂O > 70/30), apparent reactivity ratios are similar to those in solution polymerization system. With an increase of polarity of solvent, values of apparent reaction ratios both decrease. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 101: 2095–2100, 2006     

复合溶剂间歇萃取精馏乙醇-水的研究

采用N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜及其组成的复合溶剂为萃取剂,在间歇萃取精馏实验装置上研究了乙醇-水共沸体系的分离过程。实验考察了溶剂种类、溶剂流率、回流比等因素对分离效果的影响。实验结果表明:复合溶剂的最佳配比为7∶3(二甲基亚砜与N,N-二甲基甲酰胺质量比);随着溶剂流率与回流比的增大,复合溶剂分离效果增强;在最佳配比下,当回流比为2,溶剂流率为15 mL/min时,乙醇的质量分数可达99.14%,比单一溶剂N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜分别提高了3.29%和1.71%,且单位产品溶剂消耗最低为1.58 mL/mL,此时复合溶剂间歇萃取精馏乙醇-水的综合效果最好。     

H-Y/β双微孔沸石分子筛催化果糖脱水生成5-羟甲基糠醛的研究

研究了以H-Y/β双微孔沸石分子筛为催化剂,果糖脱水转化为5-羟甲基糠醛(HMF)的反应,考察不同催化剂、溶剂、助剂用量、反应温度和反应时间,以确定H-Y/Beta双微孔沸石分子筛催化剂催化果糖脱水转化为HMF的最佳反应条件。研究发现,以1 g果糖为原料,最佳反应条件为:催化剂0.05 g、溶剂二甲基亚砜(DMSO)30 mL、助剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)0.03 g、反应温度160℃、反应时间1.5 h,利用紫外分光光度法测定产物,并计算其产率为64.6%。     

在改性HZSM-5和氧气气氛下氧化二苯并噻吩

以氧气为氧化剂,使用14种金属离子改性的HZSM-5为催化剂,对含二苯并噻吩(DBT)的模型硫化物进行氧化脱硫实验,筛选最佳催化剂,并考察了最佳催化剂的金属负载量、催化剂用量、反应温度、氧气流速、反应时间对二苯并噻吩转化率的影响。实验结果表明,经钨原子改性的HZSM-5活性最好。最佳反应条件为:以WO3/HZSM-5(W原子质量分数为8%)为催化剂,反应温度90℃,氧气流速100 mL/min,反应时间5 h时,DBT转化率可达100%。催化剂经离心分离、干燥、煅烧后循环使用5次,活性没有明显下降。     

混合溶剂体系中葫芦[6]脲溶解度的测定

以NaCl水溶液作为基础溶剂,选取EtOH、DMSO、DMF 3种有机溶剂与之混合作为溶剂,通过紫外分光光度法测定了葫芦[6]脲(CB[6])在不同比例含量混合溶剂中的溶解度。结果表明,随着有机溶剂的加入,CB[6]的溶解度不断减小。在DMF/NaCl水溶液混合体系中,CB[6]的溶解度降低是最大的,而且在体积比5:5,CB[6]的溶解度是几个混合体系中最小的。对于DMSO/NaCl水溶液混合体系,DMSO比例超过1/2时,对CB[6]溶解度影响增大。EtOH/NaCl水溶液混合体系对CB[6]溶解度影响是最小的,说明极性较小的有机溶剂对CB[6]溶解度的影响较小。     

1-(2′-溴乙基)-2-甲基-5-硝基咪唑合成工艺研究

甲硝唑 85g、乙酸乙酯 5 0 0mL、液溴 2 6mL ,于 0℃滴加三氯化磷 4 4mL ,80℃回流 3h ,减压蒸去溶剂后加水 2 0 0mL ,再用活性炭 2g脱色 ,用NaOH水溶液调节pH值 5～ 6 ,得粗品 ,经乙醇重结晶得产品 93 98g ,产品总收率为 81% ,产品质量分数 99 79%     

以骨架镍为催化剂由5-硝基苯并咪唑酮制备5-氨基苯并咪唑酮

以5-硝基苯并咪唑酮为原料,以骨架镍为催化剂,高压加氢制备了5-氨基苯并咪唑酮,研究了骨架镍的类型及循环回收利用、反应温度、压力和反应溶剂及用量对反应的影响。通过实验得到了适宜的反应条件,以乙醇为溶剂,其用量为120 mL/mol硝基物,反应温度90~95℃,反应压力2~3 MPa,催化剂用量为硝基物质量的4%~5%,可循环回收利用4次,得到产物5-氨基苯并咪唑酮,产物收率约为90%,产物的质量分数达到99.0%以上。