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离子交换沸石的制备 用锂离子和三价阳离子进行均匀交换的颗粒状沸石是先用一种或多种所选的三价离子对粉状的沸石进行部分离子交换,再烧结和焙烧此部分三价阳离子交换沸石,然后用锂离子对焙烧的烧结块进行离子交换,最后对经三价阳离子和锂离子交换的沸石进行活化。 US 5932509,1999-8-3(英)     

非贵金属/沸石型正戊烷异构化催化剂的研究 Ⅰ. 制备方法及催化剂组成对反应性能的影响

以Hβ,HZSM-5和HM3种沸石作载体,负载非贵金属,制备了一系列非贵金属/沸石型催化剂,用BET,Py-IR等手段表征了催化剂的理化性质,在高压微反实验装置上评价了催化剂的性能,系统研究了催化剂的制备方法及催化剂组成对反应性能的影响。实验结果表明,Hβ负载非贵金属的催化剂对轻烃异构化反应的催化性能优于HZSM-5和HM沸石载体;使用混合成型的拟薄水铝石比使用沸石原粉制备的催化剂的催化性能显著提高;NiMo金属对之间存在较好的协同作用,选取适当的焙烧温度和选用适宜的竞争离子溶液进行离子交换能改善催化剂的酸性质和金属分散度,能显著提高催化剂的性能。     

脱铝Y沸石酸性和孔结构对苯和1-十二烯烷基化的影响

用不同脱铝方法制备了 4种脱铝 Y沸石催化剂 ,并利用 NH3-TPD、低温 N2 吸附以及 XRD技术对其物化性质进行了测定 ,并考察了其在苯与 1 -十二烯烷基化反应中的催化性能 ,揭示了脱铝 Y沸石的酸量、酸强度及孔结构在烷基化反应中的作用规律和本质     

改性β沸石催化剂上己二酸与2—乙基己的酯化反应

用改性β沸石作催化剂,研究了己二酸与２－乙基己醇的酯化反应,讨论了阳离子交换度,焙烧温度及表面酸性对催化活性的影响。结果表明,己二醇二异辛酯的产率随离子交换度的增加而增加。     

改性β沸石催化剂上己二酸与2-乙基己醇的酯化反应

用改性β沸石作催化剂,研究了己二酸与２－乙基己醇的酯化反应,讨论了阳离子交换度、焙烧温度及表面酸性对催化活性的影响。结果表明,己二酸二异辛酯的产率随离子交换度的增加而增加,Ｈβ沸石催化剂的焙烧温度为５００℃时,己二酸二异辛酯的产率有一极大值;在同样反应条件下,经Ｈ３ＢＯ３和Ｈ２ＳＯ４处理的Ｈβ沸石催化剂的催化活性明显地高于未处理的Ｈβ     

稀土在炼油催化剂中的应用

<正>在催化裂化和其它炼油催化剂中,稀土氧化物的作用机理是:稀土离子取代沸石晶格中的部分酸性质子和钠离子,通过离子交换进入到沸石催化裂化催化剂中。离子交换后,稀土离子占沸石的质量分数为10%~13%。超稳Y型沸石用稀土混合物处理可得到稀土超稳Y型(REUSY)沸石。用于催化裂化催化剂的稀土资源中,典型的有铈、镧、钕和镨的氧化物。稀土能提高沸石的活性和汽油选择性,并能抑制在再生器蒸汽焙烧环境中晶格破坏和脱铝。通过阻止脱铝,稀土交换的催化剂酸性中心浓度会相应提高。酸性中心数量的增加,有利于提高     

天然沸石的化学改性及其对氨吸附性能的影响

为了改善吸附质在天然沸石中的吸附径能,对天然沸石进行了化学改性,特别是脱阳离子的研究。考察了不同条件下获得的脱阳离子(氢型)天然沸石的吸附动力学特性和吸附平衡,表明天然沸石经铵交换,而后焙烧制成的脱阳离子沸石,吸附性能可以得到改善。找出了较适宜的改性处理条件。     

ZSM-5型分子筛催化剂酸性质的研究

本文用Hammett指示剂法和吡啶中毒脉冲色谱法测定了ZSM-5型分子筛催化剂的酸度和酸强度分布。选择了NH_4离子的最佳交换条件。考察了不同交换度、NH_4-型催化剂的焙烧温度和焙烧时间对甲苯歧化反应性能的影响,并与酸度测定结果相关联。试验指出:随着NH_4离子交换度的增加,酸性中心总数及强酸中心都增加,反应活性不断提高,直至交换平衡。高温焙烧过程中有脱羟基和脱铝作用发生,致使反应活性下降,对二甲苯选择性提高。吡啶中毒试验证明了强酸中心有利于生成间二甲苯,弱酸中心有利于选择生成对二甲苯。     

天然丝光沸石正戊烷/正己烷异构化催化剂及其催化性能

利用浙江缙云天然丝光沸石,采取酸法、酸铵法、铵法、铵酸法进行离子交换,制得酸性母体,然后用混合法与浸渍法载铂后制成双功能催化剂。在流动式微反-色谱联合装置上分别进行nC_5~o及nC_6~0常压与加压临氢异构化反应,测定其催化性能。用混合法制得载铂催化剂,不仅提供了测试双功能催化剂中酸性母体的简便而有效的手段,而且也可作为一种简便的催化剂制造方法,实验结果表明:对于nCo6常压临氢异构化反应,铵酸法混合型催化剂的催化性能较佳。铵酸法母体用HF CH_3COOH作竞争吸附剂,经过浸渍法载铂后,可以提高催化剂的活性,本文研究了天然丝光沸石催化剂制备中的一些有意义的规律。     

β沸石的改性及应用研究

采用铵盐交换、高温焙烧脱铵和化学处理等方法对β沸石进行改性,考察了改性前后β沸石的性质变化.选择合适的改性条件对β沸石进行改性后,将其作为催化剂的关键组分,制备成催化剂,并使用200 ml小型评价装置考察了其催化性能.     

脱铝超稳Y沸石上金刚烷的制备

 采用水处理与HCl处理相结合的方式对超稳Y沸石(USY)进行脱铝改性,制备了一系列脱铝超稳Y沸石（DUSY）和PW/DUSY1催化剂,用X射线衍射、N₂吸附和氨程序升温脱附等表征方法对这些催化剂的物化性质进行了表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化制备金刚烷(ADH)反应中考察了它们的催化性能。结果表明,以DUSY1为催化剂,当活化温度350℃、反应温度260℃、反应时间4h、初始压力1.1MPa、催化剂与原料的质量比0.7、溶剂环己烷与原料的摩尔比5.0时,endo-TCD的转化率达到99.7%,ADH的收率达到30.1%。     

酸碱催化法合成油酸甲酯研究进展

油酸甲酯的合成方法主要有酸催化法和碱催化法。介绍了制备油酸甲酯3种类型的催化剂：固体酸催化剂、液体酸催化剂和固体碱催化剂;其中包括阳离子交换树脂、负载型固体酸、炭基固体酸、镁铝水滑石、碱土金属氧化物、负载型固体碱等催化剂。     

焙烧温度对HZSM-5催化剂催化环己烯水合反应性能的影响

采用水热法在无胺体系中制备了NaZSM-5分子筛,用硝酸铵进行离子交换,并在300⁵50℃下焙烧制得HZSM-5催化剂。考察了焙烧温度对HZSM-5催化剂催化环己烯水合制环己醇反应性能的影响;采用XRD、FTIR、NH3-TPD和低温N2吸附-脱附等技术,对不同焙烧温度下制备的HZSM-5催化剂进行了结构表征。实验结果表明,焙烧温度对HZSM-5催化剂的性能影响显著,在最佳温度400℃下焙烧时,HZSM-5催化剂的微孔比表面积高达265 m2/g,强酸酸量为4.46 mmol/g,环己烯的转化率达14.0%,环己醇的选择性为83.3%。随焙烧温度的升高,HZSM-5催化剂的酸量逐渐减少,尤其是强酸量减少较明显,这是其催化环己烯水合反应活性降低的主要原因。     

焙烧温度对Fe/HZSM-5催化剂催化乙醇制备低碳烯烃性能的影响

采用浸渍法制备了不同温度焙烧的Fe/HZSM-5系列催化剂,并用X射线衍射、NH3-程序升温脱附和H2-程序升温还原等方法对催化剂的物化性能进行了表征,在微型固定床反应器上考察了焙烧温度对Fe/HZSM-5催化剂催化乙醇制备低碳烯烃性能的影响。研究表明,焙烧温度不同,催化剂的表面酸量、酸强度不同,Fe在催化剂表面的分散度不同;适宜的焙烧温度能够显著提高催化剂的低碳烯烃选择性,抑制芳构化和氢转移反应的发生,当催化剂的焙烧温度为700 ℃时,其乙醇反应产物的丙烯和丁烯选择性最高,分别为30.94%和18.01%。     

离子交换程序对Pd/Y催化剂萘加氢活性和耐硫性能的影响

运用程序升温还原、氢的化学吸附和NH3的程序升温脱附方法研究了离子交换程序对Pd/Y催化剂萘加氢活性和耐硫性能的影响。实验结果表明,采用不同离子交换程序制备的催化剂,Pd的分散程度以及催化剂表面的酸量存在显著差别(H与Pd摩尔比介于0.44～1.34之间,酸量介于123～938μmol/g之间),从而影响催化剂的萘加氢活性和抗硫性能。以动力学分析为依据,考察了在反应体系中加入300μg/g噻吩对萘加氢反应的影响。噻吩的加入改变了萘加氢连串反应各步骤的相对反应速率,噻吩对Pd/Y催化剂催化四氢萘加氢生成十氢萘的抑制作用比对催化萘加氢生成四氢萘的抑制作用更为显著。     

中间馏分油型加氢裂化催化剂用沸石的研究

通过水热处理法制备了3个不同脱铝深度的改性Y沸石，再经浸渍法制成中间馏分油型加氢裂化催化剂，在200mL小型加氢裂化装置上进行了催化性能评价。试验结果表明，除了沸石的酸性外，其孔结构和比表面积对催化剂的活性、中间馏分油选择性和液体收率都有很大的影响，为最大幅度提高催化剂的中间馏分油选择性并保持较好活性，要求沸石具有较低的酸量、较高的比表面积和较多的二次孔及适量的L酸量。     

~(29)Si、~(27)Al HRMAS NMR对沸石催化剂的研究

用高分辩魔角核磁共振技术研究了24种全合成和半合成载体、脱铝稳定Y和稀土交换Y型沸石的新鲜和水热处理的催化剂。研究表明,水热处理样品的五配位铝与样品中铝含量及制备条件有关。讨论了~(29)Si、~(27)Al-NMR谱与催化剂结构的关系,尤其是制备条件对结构的影响。     

介孔载体离子交换方式对其负载Pd-Pt催化剂加氢性能的影响

 制备了含有Y沸石次级结构单元的Y-MCM-41，并对其进行离子交换处理。以处理后的Y-MCM-41为载体，制备了Pd-Pt负载型加氢催化剂。采用XRD、FT-IR、程序升温还原(TPR)、NH3的程序升温脱附(NH3-TPD)、偏振塞曼原子吸收光谱(AAS)对催化剂进行表征，并以30 %四氢萘的十三烷溶液为加氢模型反应物，考察了载体的离子交换方式对其负载的Pd-Pt催化剂加氢性能的影响。结果表明,采用不同离子交换处理的载体所制备的催化剂，其金属的负载量、金属与载体间的相互作用存在差别，从而影响催化剂的加氢活性和选择性。在金属中心与载体酸中心基本匹配的情况下，较大的酸量对加氢活性有利。     

不同硅铝比的超稳Y沸石的酸性及其催化性能

本文用NH_3-TPD(氨的程序升温脱附)和FT-IR研究了三种不同硅铝比的超稳Y沸石的酸性质,并以正十六烷为探针反应研究了它们的催化性能。NH_3-TPD 结果表明:随着深床焙烧脱铝程度的加深,两种强弱不同的酸中心均同时逐步减小。弱酸中心的强度不随硅铝比而改变,但强酸中心的强度随硅铝比增加而逐渐变弱,说明提高焙烧温度和增加焙烧次数有利于与强酸位相应的骨架铝的脱除。IR 结果表明,与铝关联的羟基随着脱铝明显减少;相反,Si-OH 则随着脱铝而逐渐增强。在高硅铝比的样品中,与此波数相应的羟基中有一部分具有酸性。另外,随着脱铝的增加,B 酸浓度明显地减小,而 L 酸的浓度略有增加;说明在超稳化过程中,脱羟基在脱铝和脱羟基两者之中占主导地位。低硅铝沸石的 B 酸约占总酸的85%,而在高硅沸石中 B 酸和 L 酸各占50%。在酸强度方面各样品的 B 酸和 L 酸的强度是均匀的,高硅铝比的 B 酸较低硅铝比的强。各样品的 B酸的酸强度较 L 酸弱。正十六烷裂解反应的结果表明,脱铝程度的增加有利于稀烃和芳烃的形成和液收的提高。     

制备方法对B2O3/ZrO2催化剂织构及其催化性能的影响

通过N2吸附-脱附技术研究了载体预焙烧温度、催化剂活化焙烧温度和B2O3含量对B2O3/ZrO2催化剂织构的影响，考察了不同制备方法的催化剂在环己酮肟气相Beckmann重排反应中的催化性能。结果表明，随着载体预焙烧温度升高，催化剂滞后回线逐渐由E型向A型转变，比表面积急剧下降，且小于相应的预焙烧温度下载体的比表面积；采用未晶化的Zr(OH）4直接作催化剂载体比采用已晶化的ZrO2作载体制备的B2O3/ZrO2催化剂的比表面积将高出1～4倍，若在负载B2O3之前，载体预先在大于350℃温度下焙烧，载体的结构基本形成，催化剂活化焙烧温度对其织构影响将较小；B2O3含量对催化剂的比表面也有一定影响，载体的预焙烧温度、催化剂活化焙烧温度和B2O3含量对催化剂在气相Beckmann重排反应中的催化性能具有重要影响。