限制几何构型茂金属催化剂的负载化研究

以硅胶为载体,通过对自制的限制几何构型茂金属催化剂C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2的负载化,制备了C(CH_3)_2(Cp)N(t-Bu)ZrCl_2/MAO/SiO_2负载化限制几何构型茂金属催化剂(简称负载化催化剂);考察了硅胶焙烧温度、甲基铝氧烷(MAO)处理硅胶时间、茂金属的浓度、负载温度和负载时间等因素对催化剂性能及其对乙烯与1-辛烯共聚反应活性的影响。实验结果表明,在硅胶焙烧温度600℃、MAO处理硅胶时间6h、茂金属浓度0.65mmol/L、负载温度40℃、负载时间6h的条件下制备的负载化催化剂对乙烯与1-辛烯共聚反应具有较高的活性,乙烯与1-辛烯共聚物中1-辛烯的插入率较高,共聚物颗粒形态良好,无粘釜现象。     

硅胶负载茂金属催化剂的制备及其催化乙烯聚合

采用浸渍法,制备了负载型茂金属催化剂双（1-乙基-2-甲基环戊二烯基）二氯化锆（简称茂金属化合物）-甲基铝氧烷-硅胶。以乙烯为原料,干燥的己烷（4L）为反应介质,加入茂金属催化剂后,在温度为80℃,压力为1MPa的条件下反应2h,可制备聚乙烯。结果表明,制备的催化剂颗粒形态较好,粒子分布均匀。以3”硅胶为载体,催化剂最佳制备条件为：硅胶用量6g,催化剂中的铝元素／锆元素（摩尔比）为150,茂金属化合物用量为0．12g。在此条件下,催化活性为2686g／g。     

合成树脂及塑料工业

<正>TQ314.242 201009131聚苯乙烯载体负载茂金属催化剂的合成及表征[刊]/黄付玲,高宇新…(大庆化工研究中心)//塑料工业.-2009,37(12).-13～15合成了聚苯乙烯负载的茂金属催化剂,考察了硅胶用量、二乙烯基苯与苯乙烯体积比、洗涤温度和洗涤次数对催化剂活性的影响,研究了催化剂用于乙烯聚合反应。结果表明,制备茂金属催化剂的最佳条件为:硅胶用量为1g,二乙烯基苯与苯乙     

合成树脂及塑料工业

TQ314.242200606171负载型非茂金属催化剂结构的表征〔刊〕/程薇,许学翔…(中国石油化工份有限公司石油化工科学研究院)∥石油化工.-2005,34(9).-844~849非茂金属催化剂二苯甲酰甲烷基-环戊二烯基-二氧化钛(CpTi(dom)Cl2用MgCl2载体或氯化镁-高岭土双载体进行负载后,对乙烯聚合具有非常好的催化活性,通过X射线衍射、红外光谱、扫描电镜和电子探针显微分析方法对载体和催化剂的结构进行了表征,研究了催化剂的结构对聚合活性及聚合物性能的影响。研究结果表明,CpTi(dom)Cl2在载体上分散得很好其负载后的化学结构未被破坏;当双载体经过甲…     

合成树脂及塑料工业

TQ314.242200512163聚丙烯催化剂研究进展〔刊〕/王萍(中国石油化工股份有限公司沧州分公司)∥上海化工.-2005,30(3).-25～28综述了Ziegler-Natta聚丙烯催化剂技术的发展历史与研究动态,介绍了茂金属催化剂和后过渡金属催化剂的研究进展,展望了未来聚丙烯催化剂技术的发展前景,提出了我国发展聚丙烯催化剂的建议。表1参19(廖素丽摘)TQ314.242200512164烯烃配位聚合催化剂体系研究进展Ⅰ.主催化剂组分〔刊〕/陈商涛,吕占霞…(中科院化学研究所)∥合成树脂及塑料.-2005,22(2).-75～80从构成催化剂体系的金属中心原子出发,介绍了烯烃配位聚…     

介孔分子筛负载茂金属催化乙烯聚合的研究进展

介绍了几种常见介孔分子筛(FAU、MFI、M41S系列和SBA系列),综述了介孔分子筛负载茂金属催化乙烯聚合的研究进展,重点分析了介孔分子筛化学组成及孔道结构对负载茂金属催化剂活性及聚合产物的影响,对比分析了介孔分子筛与其他几种常见无机载体(硅胶、氯化镁和黏土)的优缺点。介孔分子筛不仅承载了茂金属活性中心,改善了其分散性,而且其特殊的纳米孔道结构对乙烯单体的扩散有一定的限制作用,导致聚合产物相对分子质量及其分布、形态发生变化。     

合成树脂及塑料工业

<正> TQ314.242 201011108新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展[刊]/董金勇,牛慧(中国科学院化学研究所)//石油化工.-2010,39(2).-116～124 评述了新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展。基于MgCL_2负载高效Ziegler-Natta催化剂,通过多重载体化,可制备Ziegler-Natta/(非)茂金属     

合成树脂及塑料工业

TQ314 .2 4 2 2 0 0 4 12 194负载复合后过渡金属烯烃聚合催化剂研究进展〔刊〕/薛行华 ,王海华… (中山大学 )∥合成树脂及塑料 .- 2 0 0 4 ,2 1(2 ) .- 71～ 74　　综述了负载和复合型后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究进展。把后过渡金属催化剂负载化 ,可以适合现有工业生产的工艺要求 ,改善聚合物产品的形态结构、抑制粘釜现象等。用后过渡金属催化剂与其他过渡金属催化剂进行复合的目的主要是制备具有某些特定性能聚烯烃产物及使单一乙烯单体聚合制备支化聚乙烯。图 1表 1参 2 3(胡德晏摘 )TQ314 .2 4 2 2 0 0 4 12 195Ziegler Natta…     

最新专利

茂金属助催化剂　ＣＮ 1 2 1 6996Ａ/Ｄ·Ｄ·德沃里 ,Ｆ·Ｊ·蒂墨斯… (陶氏化学公司 ,美国密执根州 ) .— 1 997.3.2 0 ;Ｉｎｔ.Ｃｌ.Ｃ0 8Ｆ 4/60 3　Ｃ0 8Ｆ 1 0 /0 0一种硼杂苯助催化剂 ,尤其新型全氟苯基硼杂苯 ,是与茂金属一起使用的有用助催化剂或活化剂。它们比现有技术的活化剂更便宜 ,且是可溶性的并提供了更加不可逆的反应。组合物包括至少一种茂金属催化剂和至少一种二氢硼杂苯或其阴离子。方法包括在硼杂苯助催化剂存在用茂金属进行聚合反应而活化方法包括本体电解技术。用于燃料和润滑剂的减摩添加剂　ＣＮ 1 2 2 0 687Ａ/…     

国外动态

后茂金属新催化剂———ＰＩ催化剂触媒 (日 ) ,2 0 0 1,43( 2 ) :10 3继苯氧亚胺配位催化剂 (ＦＩ催化剂 )后 ,三井化学公司又发现一种新型后茂金属催化剂 ,由配位体为主的催化剂设计着手 ,以具有多个且非对称配位体的过渡金属配位化合物为目标进行研究 ,结果发现具有吡咯亚胺配位体的钛配位化合物 (ＰＩ催化剂 )是高活性的烯烃聚合催化剂。该催化剂的制备是用吡咯醛化合物与胺化合物经脱水缩合反应合成吡咯亚胺配位体 ,再用正丁基锂 (ｎ -ＢｕＬｉ)处理所得到的吡咯亚胺配位体成为锂盐 ,通过与ＴｉＣｌ4 反应合成一个分子中具有两个吡咯亚…     

专题报道

<正>中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室董金勇课题组基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂(MgCl2/TiCl4/rac-Et(Ind)2ZrCl2),以烷基铝(二乙基铝或三异丁基铝)和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂的结合,制备了新型聚丙烯抗冲共聚树脂。Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高乙丙无规共聚物微观结构的可控性,使其无规共聚序列含量提高,从而更有效地调控树脂的刚韧平衡性。见本期1115-1122页。     

专题报道

<正>中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室董金勇课题组基于一种ZieglerNatta/茂金属复合催化剂和双助催化剂体系,实现了双峰相对分子质量分布聚丙烯树脂的合成。其中主催化剂Ziegler-Natta催化剂选取以双醚化合物(9,9-二(甲氧基甲基)芴)为内给电子的MgCl2/TiCl4催化剂,茂金属化合物选取丙烯聚合活性高、立体定向性好、合成步骤简单的rac-CH2(3-t-Bu-1-Ind)2ZrCl2,助催化剂选择三异丁基铝和甲基铝氧烷组成的双助催化剂     

茂金属催化剂样品的预处理对其金属元素测定的影响

用敞口消解法和密闭消解法对茂金属催化剂进行样品预处理，用电感耦合等离子体发射光谱仪(JCP—AES)测定其中的金属元素含量，考察了采用不同样品预处理方法对金属元素质量分数测定结果的影响。结果表明，测定硅载体茂金属催化剂中的茂金属元素，需采用敞口消解法处理样品，2种预处理方法对催化剂载体中金属元素的测定并无影响；测定非硅载体茂金属催化剂中的金属元素，用2种须处理方法均可。     

LSG-1载体硅胶工业应用试验取得成功

由中国石油兰州石化分公司石油化工研究院（简称兰州石化院）自主研发的LSG-1载体硅胶，于2005年10月在辽宁营口向阳催化剂公司工业级催化剂制备装置上顺利通过了应用试验。试验结果表明，规模化LSG-1载体硅胶产品的各项物性指标与国外同类产品相近。目前，载体硅胶主要应用于UCC（或Univation）工艺乙烯气相聚合LLDPE、HDPE及茂金属聚烯烃装置，国内引进的所有气相聚乙烯Unipol装置所用硅胶全部依赖进口。兰州石化院自主研发的载体硅胶既可用作UCC（Univation）乙烯气相聚合催化剂的载体，也可用作茂金属催化剂的载体。立项后，经过兰州石化院科研人员近几年的努力，从小试到模试，再到工业放大技术攻关，形成了具有自主知识产权的载体硅胶生产技术。     

国外动态

Ｅｑｕｉｓｔａｒ公司的新型ＰＥ催化剂ＰｏｌｙｍＮｅｗｓ,2 0 0 0 ,2 5 ( 8) :2 75Ｅｑｕｉｓｔａｒ化学公司宣称 ,发现了可生产宽范围易加工和高性能的烯烃聚合物包括高密度聚乙烯 (ＨＤＰＥ)和线性低密度聚乙烯 (ＬＬＤＰＥ)的新型催化剂。据称 ,新型催化剂系列不属于传统的茂金属催化剂。由这些新型催化剂生产的聚合物不但克服了由传统茂金属生产的ＨＤＰＥ的许多缺陷 ,而且它们还具有更近似于使用铬催化剂生产的ＨＤＰＥ的加工性能。Ｅｑｕｉｓｔａｒ公司的新一代Ｚｉｅｇｌｅｒ -Ｎａｔｔａ催化剂体系生产出的高性能己烯共聚物 (ＨＰ…     

用于合成间规聚丙烯的茂金属催化剂的研究进展北大核心CSCD

综述了间规聚丙烯(sPP)的发展历程、茂金属催化剂的种类和茂金属催化剂的负载过程,以及用于合成sPP的茂金属催化剂的结构特征和sPP的性能。重点讨论了单桥连茂金属催化剂、双桥连茂金属催化剂及限制几何构型茂金属催化剂的聚合性能及特点,并详细介绍了硅胶负载茂金属化合物/甲基铝氧烷催化体系的制备方法及其机理。通过设计催化剂结构、控制聚合条件可以实现对产物间规度、相对分子质量等参数的调控,负载化降低了茂金属催化剂工业应用的成本。     

用于合成间规聚丙烯的茂金属催化剂的研究进展

综述了间规聚丙烯(sPP)的发展历程、茂金属催化剂的种类和茂金属催化剂的负载过程,以及用于合成sPP的茂金属催化剂的结构特征和sPP的性能。重点讨论了单桥连茂金属催化剂、双桥连茂金属催化剂及限制几何构型茂金属催化剂的聚合性能及特点,并详细介绍了硅胶负载茂金属化合物/甲基铝氧烷催化体系的制备方法及其机理。通过设计催化剂结构、控制聚合条件可以实现对产物间规度、相对分子质量等参数的调控,负载化降低了茂金属催化剂工业应用的成本。     

载体硅胶真空负载茂金属催化剂的制备工艺研究

将载体硅胶热活化后采用抽真空的方法进行预处理,并在一定的真空度下使甲基铝氧烷和茂金属溶液吸人至其孔道及细孔内,再经过滤、洗涤、抽干等后处理过程制备出负载茂金属催化剂。考察了热活化温度、预处理真空度、预处理时间、负载真空度等制备工艺条件对催化剂性能的影响。结果表明,在载体硅胶热活化温度为600℃、预处理真空度不低于0．075MPa、预处理时间为15min、负载真空度为0．065MPa的优化条件下,所制备催化剂的催化活性（每克催化剂上所得聚合物的千克数）达6．300,所得聚合物的形态优良。     

基本有机化学工业

TQ2 2 1.11　TQ4 2 6 .812 0 0 4 12 115负载型钯催化剂上甲烷催化燃烧的研究进展〔刊〕/杨玉霞 ,肖利华… (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室 )∥工业催化 .- 2 0 0 4 ,12 (3) .- 1～ 5　　概述了负载型钯催化剂对甲烷完全氧化的催化机理 ,讨论了钯催化剂在甲烷催化燃烧中的影响因素 ,包括粒径的影响、反应时间对催化活性的影响、预处理对催化活性的影响、载体的影响 ,以及催化剂的稳定性。参 31(许德联摘 )TQ2 2 1.132 0 0 4 12 116杂多化合物催化丙烷的选择性氧化〔刊〕/邓彤彤 ,余长林…(湖南科技大学…     

简讯

负载型茂金属催化剂中试研究通过中油股份公司验收经过 8年多时间的艰苦攻关 ,由中国石油兰州石化公司石油化工研究院承担的茂金属催化剂研究开发项目取得了可喜的阶段性成果 ,模试和中试研究于 2 0 0 4年 3月 12～ 13日在北京通过了由中油股份公司组织的技术验收。茂金属催化剂在聚烯烃的工业技术进步中有着重要用途。负载型茂金属催化剂由茂金属化合物、助催化剂和载体3部分组成。由于这种新型催化剂具有单活性中心、超高活性等几大显著特点 ,因此近年来在国外得到了迅速发展。茂金属聚烯烃树脂以其优异的性能逐步进入了人们的日常生活之…